Здесь можно найти учебные материалы, которые помогут вам в написании курсовых работ, дипломов, контрольных работ и рефератов. Так же вы мажете самостоятельно повысить уникальность своей работы для прохождения проверки на плагиат всего за несколько минут.

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ 

 

Здравствуйте гость!

 

Логин:

Пароль:

 

Запомнить

 

 

Забыли пароль? Регистрация

Повышение оригинальности

Предлагаем нашим посетителям воспользоваться бесплатным программным обеспечением «StudentHelp», которое позволит вам всего за несколько минут, выполнить повышение оригинальности любого файла в формате MS Word. После такого повышения оригинальности, ваша работа легко пройдете проверку в системах антиплагиат вуз, antiplagiat.ru, РУКОНТЕКСТ, etxt.ru. Программа «StudentHelp» работает по уникальной технологии так, что на внешний вид, файл с повышенной оригинальностью не отличается от исходного.

Результат поиска


Наименование:


реферат Дальтониды и бертоллиды. Понятия и определения

Информация:

Тип работы: реферат. Добавлен: 03.05.2013. Год: 2013. Страниц: 14. Уникальность по antiplagiat.ru: < 30%

Описание (план):


МИНИСТЕРСТВО  ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ, МОЛОДЕЖИ И СПОРТА УКРАИНЫ
ХарЬКОвский НацИональнЫй унИверситет  
имени В. Н. Каразина
 
 
Химический  факультет
 
 
 
 
 
 
 
Реферат
на тему:
 
Дальтониды  и бертоллиды. Понятия и определения.
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Выполнил 
студент гр. Х-111 
химического факультета
Дударев Дмитрий Сергеевич
 
 
 
 
                                           Преподаватель: Кравченко А.В
Краткое вступление
В наше время  в химической сфере утвердились  такие определения для дальтонидов  и бертоллидов:
 • дальтонид – химическое соединение (вещество) постоянного состава, которое называется определенным или стехиометрическим;
 • бертоллид  – химическое соединение (вещество) переменного состава, которое  называется неопределенным или  нестехиометрическим;
Эти термины были введены Н. С. Курнаковым в 1912-14 гг. (в честь Дж. Дальтона и К. Л. Бертолле соответственно)
Анализ работ  Г. Б. Бокия, Б. Ф. Ормонта, С. А. Щукарева, З. И. Шептуновой и В. И. Михеевой свидетельствует о том, что представления о дальтонидах противоречивы, а современное толкование этого термина, будучи общепризнанным, расходится с тем, что следует непосредственно из учения  Н. С. Курнакова.
 
История развития понятий
Здесь под терминами  «дальтонид» и «бертоллид» мы будем понимать фазы, как это следует из духа учения Н. С. Курнакова; в обоих случаях – это фазы переменного состава.
Из доклада  также следует, что:
 • Н. С. Курнаков назвал дальтонид – фазу переменного состава, содержащую сингулярные точки на диаграмме состав – определенным соединением;
 • фаза  переменного состава, не содержащая сингулярных точек, названа бертоллидом и неопределенным соединением;
 • определенные  и неопределенные соединения, согласно  Н. С. Курнакову, имеют изменяющийся состав, что отличает их от соединений постоянного состава.
Таким образом, Н. С. Курнаков считал дальтониды фазами переменного состава и разделил соединения на определенные (дальтониды), неопределенные (бертоллиды) и соединения постоянного состава, подчеркнув, что дальтониды не являются соединениями постоянного состава.
Сингулярная точка – это точка на диаграмме состояния или на диаграмме состав. Фактически же – свойство, отвечающее образованию недиссоциированного соединения. Например, в системе из компонентов А и В образование такого соединения С выражается точкой D. В точке D пересекаются две ветви геометрического места температур начала кристаллизации (A и B), которые принадлежат одной и той же непрерывной кривой, отвечающей выделению из жидкости одной твёрдой фазы С, как этого требуют принципы непрерывности и соответствия. Сингулярные точки наблюдаются на диаграммах состав – свойствах жидких систем, а также твёрдых растворов, если в них происходят превращения с образованием определённых соединений – дальтонидов.
На диаграмме:
T – температура
А – ветвь геометрического места температур начала кристаллизации (для компонента А)
В – ветвь геометрического места температур начала кристаллизации (для компонента В)
D – точка пересечения ветвей, определяющая выделению из жидкости одной твердой фазы С, отвечающая образованию дальтонидов.
Т.е., в точке D на диаграмме для двух компонентов образуется дальтонид – вещество, имеющее постоянный состав. Не в этой точке вещество также будет образовываться, однако его состав не будет постоянным (поэтому понятие «дальтонид» необходимо рассматривать по отношению ко всей фазе, а не к одной точке определенных соединений).
До Н. С. Курнакова определенными соединениями называли соединения постоянного состава; они же назывались истинными или индивидуальными. Н. С. Курнаков использовал тот же термин «определенные» по отношению к другим системам (переменного состава), при этом он вовсе не отождествлял их, о чем свидетельствует фраза из доклада Г. Б. Бокия:
«Определенные и неопределенные соединения, согласно Н. С. Курнакову, имеют изменяющийся состав, что отличает их от соединений постоянного состава».
В более поздней  работе, где представления о дальтонидах  и бертоллидах получили развитие, Г. Б. Бокий указывает:
«Понятия дальтонид  и бертоллид относятся к характеристике фаз, причем фаз переменного состава. Поэтому использование этих терминов применительно не к фазам, а к компонентам будет неправильным. Молекулярные соединения не могут иметь переменного состава, поэтому учение Н. С. Курнакова к ним не относится. То обстоятельство, что дальтониды характеризуются обычно составом, отвечающим сингулярной точке, приводит часто к большой путанице».
Из цитаты со всей определенностью следует, что:
 • учение  Н. С. Курнакова вообще не относится к молекулярным соединениям, т.е. к соединениям постоянного состава, которые со времен Пруста и до сих пор называют определенными  химическими соединениями;
 • дальтонид  – фаза переменного состава  и характеристика его постоянным  составом, относящимся только к  сингулярной точке, вносит большую  путаницу;
 • фазы переменного состава затруднительно характеризовать какими-либо определенными формулами.
Следует подчеркнуть, что работы Н. С. Курнакова и его школы, о которых здесь идет речь,  выполнены до создания рентгеноструктурного анализа, и в них изучались почти исключительно макросвойства: зависимость температур плавления и затвердевания от состава, фазовых превращений, плотности и т.д.
Тот факт, что  «учение Н. С. Курнакова не относится к молекулярным соединениям» выяснился в результате уже первых исследований структур неорганических соединений, когда было показано, что в них, как правило, отсутствуют молекулы.
Так были получены экспериментальные подтверждения  неравнозначности определенных соединений по Н. С. Курнакову и определенных соединений постоянного состава по Прусту. Химический индивид определенного химического соединения по Прусту, или молекулярного соединения, является фазой постоянного состава. Тем не менее, Н. С. Курнаков предлагает характеризовать такую фазу постоянным составом одной точки, что не могло не послужить причиной последующих противоречивых толкований его учения.
О некоторых  представлениях С. А. Щукарева, можно судить по следующим цитатам:
 • «Прусту удалось утвердить в науке свой закон постоянства состава химически чистых соединений. По Прусту принципиально  всегда возможно с помощью одних только физических способов выделение соединений определенного состава. Это выделение происходило иногда само собой (выпадение в осадок и т.п.), но гораздо чаще требовало искусственного вмешательств экспериментатора. Способы этого вмешательства и были разработаны в качестве методов выделения химически чистых веществ и очистки их от примесей. Таким образом, одновременно с установлением закона постоянства состава в химии окончательно утвердилось понятие о химически чистом веществе, подчиняющемся в отношении своего весового состава этому закону. То, что мы называем теперь процессом очистки химического соединения постоянного состава, т.е. приемы дробной кристаллизации или перегонки, Бертолле считал методом искусственного создания условий для получения постоянства состава».
 • «Выделение определенных соединений из твердых металлических растворов на практике оказалось почти невозможным. Понадобилось создание методики так называемого физико-химического анализа, разработанного в трудах Н. С. Курнакова, чтобы получить возможность с уверенностью находить в твердых системах самого сложного состава определенные химические соединения, не выделяя их при этом из сплава, т.е. не нарушая его природы путем воздействия различных физических факторов. Н. С. Курнаков не только подтвердил существование многочисленных определенных соединений в растворах и сплавах, но и открыл соединения совершенно нового типа, а именно химические соединения принципиально переменного состава».
 • «Дальтониды обладают упорядоченным расположением атомов в кристаллической решетке, выявляемым наличием, так называемых сверхструктурных линий на рентгенограммах, в отличие от твердых растворов, обладающих неупорядоченной, хаотической структурой. Однако наличие только упорядоченной структуры недостаточно для признания существования определенного химического соединения, так как упорядоченной может быть и структура бертоллида».
 • «Доказано, что полная очистка так называемого химически чистого вещества от примесей теоретически невозможна, хотя некоторые вещества и удается получить в чрезвычайно чистом виде, однако это не значит, что примеси могут быть удалены до конца. Абсолютно чистое химическое вещество – дальтонид – есть недостижимый предел, также, как абсолютный нуль температуры».
 • «Н. С. Курнакову принадлежит и новая терминология, принимаемая в настоящее время во всем культурном мире: обычные химически чистые вещества были названы им «дальтонидами», а вещества же нового открытого им типа получили наименование «бертоллидов»».
 
Из первой цитаты следует, что определенные соединения по Прусту – это выделенные в чистом виде соединения постоянного состава, не зависящего от способа получения.
Из второй - следует, что выделение твердых определенных соединений оказалось почти невозможным, но благодаря новым методам, Н. С. Курнаков изучал их, не выделяя.
Согласно третьему положению, дальтониды обладают упорядоченным  расположением атомов в кристаллической  решетке, которому соответствуют сверхструктурные линии на рентгенограммах. Отметим, что упорядоченность атомов, выраженная сверхструктурными линиями, не означает упорядоченность атомов, выраженная в структуре молекулы.
Из четвертой  цитаты следует, что дальтонид –  это химически чистое вещество, но не абсолютно чистое.
Из пятой  цитаты следует, что Н. С. Курнаков назвал дальтонидами обычные химически чистые вещества, и что предложенная им терминология принята во всем культурном мире.
Во-первых, выводы С. А. Щукарева в отношении дальтонидов, которыми Н. С. Курнаков якобы назвал обычные чистые вещества, противоположны мнению Г. Б. Бокия, утверждающего, что учение Н. С. Курнакова вообще не относится к молекулярным соединениям, которые собственно и являются обычными чистыми веществами.
Во-вторых, с  одной стороны автор говорит  о том, что определенные соединения по Н. С. Курнакову исследовались без выделения, являются кристаллическими структурами, обладающими упорядоченным строением, но не ничего не сказано о молекулярном строении.
С другой стороны, они же (дальтониды) названы обычными чистыми веществами, а такие вещества должны быть выделены и очищены, и иметь молекулярное строение.
Следует подчеркнуть, что работа С. А. Щукарева (1947г.) – это самая ранняя обнаруженная работа, в которой термин дальтонид отождествлен с обычным химически чистым соединением постоянного состава (молекулярным соединением), что не соответствует учению Н. С. Курнакова.
Разноречивые  толкования учения Н. С. Курнакова имели место на Совещании в ИОНХе АН СССР (1953г.). Например, из доклада Е. С. Макарова следует, что:
 «Н. С. Курнаков еще в 1912г. на основании экспериментальных данных пришел к выводу, что наряду с соединениями постоянного состава (дальтонидами) следует различать класс химических соединений переменного состава (бертоллидов)».
По поводу данного  утверждения Г. Б. Бокий в своем докладе отмечает, что Е. С. Макаров называл дальтонидом только вещество, отвечающее сингулярной точке, а всю фазу переменного состава, содержащую дальтонид, - дальтонидной фазой.
В то же время  Г. Б. Бокий, В. И. Михеева и Б. В. Ормонт рассматривали дальтонид как фазу переменного состава, содержащую сингулярные точки с постоянным составом, т.е. в соответствии с учением Н. С. Курнакова.
 
Различия понятия дальтонидов  с понятием стехиометрических веществ
В Краткой химической энциклопедии 1961г. дальтониды представлены как определенные химические соединения, которые характеризуются:
 • рациональным (т.е. отвечающим простому стехиометрическому отношению компонентов) максимумом на линиях (или поверхностях) диаграммы состояния системы;
 • сингулярными точками на изотермах ее свойств;
 • способностью давать жидкие или твердые растворы с компонентами системы
Приведенная  формулировка соответствует учению Н. С. Курнакова, но только при этом следует понимать, что определенные соединения по Н. С. Курнакову совсем не равнозначны определенным соединениям по Прусту, т.е. обычным химическим соединениям постоянного состава, не зависящего от способа получения.
Определенные  химические соединения по Прусту или  обычные химические соединения:
 • имеют  постоянный, не зависящий от способа  получения состав, подчиняющийся законам простых, кратных, пропорциональных отношений;
 • могут  быть выделены, очищены обычными  физическими или физико-химическими  методами, т.е. получены в химически  чистом виде, и охарактеризованы  определенной химической формулой,
 • им соответствует   химический индивид (фаза) постоянного  состава;
 • имеют, как выяснилось  позднее, молекулярную структуру,  т.е. дискретную форму строения  вещества;
 • по утверждению  некоторых авторов не были  предметом исследований Н. С. Курнакова, и к ним его учение не применимо, что подтверждается собственно работами Н. С. Курнакова;
 •  считались обычными  химическими соединениями или  индивидуальными химическими соединениями, а в настоящее время называются стехиометрическими соединениями.
Если определенным химическим соединением или дальтонидом по Н. С. Курнакову считать только соединение, соответствующее сингулярной (дальтоновской) точке, то оно не будет соответствовать вышеуказанным характеристикам, поскольку:
 •  не  выделяется в химически чистом виде, а являются частью фазы переменного состава;
 •  имеет постоянный  состав, но химический индивид,  принадлежащий такому определенному  химическому соединению постоянного  состава, имеет переменный в  целом состав, как утверждает  Н. С. Курнаков;
 • как было показано позднее, фазы переменного состава имеют не молекулярное, а атомное строение;
 • формулы интерметаллических  соединений даже почти постоянного  состава не удается определить  чисто аналитически, и часто они  не соответствуют правилам валентности.
Если же определенным химическим соединением или дальтонидом считать всю фазу переменного состава, то несоответствие с обычными химическими соединениями очевидно, поскольку последние, как и соответствующие им химические индивиды имеют постоянный состав.
Следует подчеркнуть, что после доклада Н. С. Курнакова фактически сложилась ситуация, когда определенными химическими соединениями стали называться два по существу различных вида химических соединений:


Такая ситуация не могла  не привести к путанице в химической литературе. В Химической энциклопедии (1988 – 1995гг) с одной стороны, дальтонид – это стехиометрическое соединение, а с другой – нестехиометрическая фаза, включающая стехиометрическое соединение. Вопрос о том, каким образом дальтониды из фаз переменного состава превратились в стехиометрические соединения, и почему авторство такой метаморфозы приписывается Н. С. Курнакову, остается загадкой. Зарождение подобного превращения были отмечены в работе С. А. Щукарева.
При внимательном изучении очерка З. И. Шептуновой также можно заметить не слишком убедительные попытки связать дальтонид со стехиометрическими законами и молекулярным строением. Суждения автора неопределенны и противоречивы. Комментируя работы Н. С. Курнакова, З. И. Шептунова пишет:
«Первые работы Курнакова были посвящены выделению определенных соединений в сплавах. В амальгамах щелочных металлов им были обнаружены соединения NаНg2, КНg2, способные нацело плавиться без выделения другого твердого вещества. По мнению Курнакова, они отвечали закону кратных отношений. В дальнейшем Курнаковым и его сотрудниками было установлено существование новых химических соединений типа МgSn, МgРb, NаСd2, NаСd6  Mg3Ag   МgАg  и др., которые он также причислял к определенным соединениям. Как видно из приведенных им формул, эти соединения трудно было поставить в ряд с теми привычными соединениями, молекулу которых можно рассматривать как действительно наименьшее количество вещества, несущее все его химические свойства, например, молекулу НСl и др».
В самом деле, что такое NаНg2? Что такое NаСd6? Во-первых, сразу бросается в глаза неясность валентности этих «определенных соединений». Во-вторых, вряд ли эти соединения могли быть представлены индивидуальной молекулой NаНg2 или NаСd6. Однако положение точек на диаграммах состав – свойство и определение количества выделявшейся при взаимодействии теплоты привели Курнакова к выводу о том, что это – определенные соединения. На последнее обстоятельство, т.е. обязательную потерю внутренней энергии  реагирующих тел,  Курнаков обращал особое внимание.
Как видно, автор  совершенно справедливо, но очень осторожно  замечает, что полученные соединения вряд ли могут быть представлены как  индивидуальные молекулярные соединения, поскольку бросается в глаза  неясность валентности. Другими словами, полученные соединения не отвечают закону эквивалентов, одному из обязательных условий стехиометрии, а, следовательно, они не являются стехиометрическими или определенными в классическом значении.
Тем не менее, автор  приводит следующие положения, которые как будто бы должны свидетельствовать о стехиометричности:
 • по мнению  Н. С. Курнакова, эти соединения отвечают закону кратных отношений;
 •  положение точек на диаграммах состав – свойство и определение количества выделявшейся при взаимодействии теплоты позволили сделать вывод о том, что это – определенные соединения.
При этом З. И. Шептунова не рассматривает принципиально важные вопросы:
 • достаточны  ли указанные обстоятельства  для признания соединений стехиометрическими, т.е. молекулярными;
 • какие  именно определенные соединения  имеются в виду в данном  контексте – соединения по  Прусту (классические) или соединения  по Н. С. Курнакову.
Далее, в материалах очерка не обнаружено никаких доказательств  того, что Н. С. Курнаков называл изучаемые им химические соединения стехиометрическими, т.е. молекулярными. Более того, отмечено, что даже в 1933г. Н. С. Курнаков, доказывая образование дальтонидов с упорядоченным расположением атомов, лишь допускал образование молекул, поскольку установление характера взаимодействия в то время было затруднительно.
 З. И. Шептунова в некоторых случаях рассматривает дальтониды как фазы с упорядоченной структурой, в которых определенный состав соответствует наибольшей степени упорядоченности, причем они могут иметь различную степень упорядоченности, и состав, не подчиняющийся закону кратных отношений.
В итоге сделаны  неожиданные выводы:
 • к дальтонидам  приложимы стехиометрические законы и теория валентности;
 • стехиометрические  законы предопределили путь развития той химии, которая может быть названа химией «определенных соединений», или по Н. С. Курнакову химией дальтонидов.
Как оценивать  подобный вывод, если не приведено никаких  обоснований того, что Н. С. Курнаков рассматривал дальтониды как стехиометрические соединения, и если З. И. Шептунова заверила читателя, что ею не ставилась задача пересмотра истории становления представлений о дальтонидах и бертоллидах, так же как и изучение их дальнейшей судьбы? Не является ли это предупреждение объяснением того странного обстоятельства, что, анализируя работы Г. Б. Бокия, Б. Ф. Ормонта и В. И. Михеевой, З. И. Шептунова обходит стороной толкованные ими учения Н. С. Курнакова, из которого следует, что дальтонид – фаза переменного состава, а само учение не относится к молекулярным соединениям? Каким же образом получилось, что пересмотр автором не планировался, но по факту он совершился признанием дальтонидов стехиометрическими соединениями, что никак не соответствует учению Н. С. Курнакова?
 
Определение бертоллидов
Термодинамическому  аспекту учения Н. С. Курнакова о бертоллидах и дальтонидах особое внимание уделяет В. И. Михеева, которая пишет:
«Принципиально важным фактом, открывшим путь рационального объяснения природы фаз переменного состава, явилось применение основного закона гомогенного равновесия – закона действующих масс – к анализу свойств диаграмм состояния как форме проявления образования химических индивидов. Теория дальтонидов и бертоллидов приобретает особую стройность и убедительность на основе приложения законов равновесия. Закон действующих масс примирил, казалось бы несовместимые взгляды Пру и Бертолле».
Тем не менее, перед  химиками всегда стоял вопрос о химической сущности систем с переменным составом, который имел все большее значение по мере развития учения о строении вещества и природе химической связи. Наступил второй этап «учения о химическом индивиде, когда был поставлен вопрос о природе процесса диссоциации в пределах бертоллидных фаз, и здесь нельзя было отказаться от представлений об атомно-молекулярных свойствах вещества» (В. И. Михеева).
Вокруг вопроса  о сущности бертоллидов  всегда шла  оживленная дискуссия. В. И. Михеева отмечает, что в своих устных высказываниях Н. С. Курнаков всегда подчеркивал, что в бертоллидах имеет место непрерывное изменение основных величин, определяющих сам акт химического взаимодействия:
«Какие это величины и что должно быть основой понимания химической природы бертоллидов точно сформулировано им не было».
Позднее, при  исследовании соединений металлов было показано, что необходимым условием существования фаз переменного состава является сосуществование одновременно нескольких форм валентности.
В. И. Михеева подчеркивает, что все последующие исследования фаз переменного состава подтверждают теорию бертоллидных фаз Н. С. Курнакова, основанную на принятии процесса диссоциации в его чисто химическом понимании – как изменения валентного состояния компонентов, контролируемого значением фактора равновесия.
Рассматривая  учение Н. С. Курнакова с точки зрения последующего развития химии, Б. Ф. Ормонт указывает на переоценку роли дальтоновской точки в характеристике свойств фазы, т.е. характеристики фазы переменного состава, постоянным составом только одной точки.
Термин «неопределенные  соединения» впервые использовал  Бертолле в своем «Опыте химической статики» (1803г.), утверждая, что существенной разницы между соединениями и растворами нет: растворы являются «неопределенными» соединениями, обладающими переменным составом. Представления о неопределенности состава основывались на отсутствии стехиометричности при ряде химических взаимодействий (в растворах, сплавах и др.).
С. А. Щукарев исследовал представления об определенных и неопределенных соединениях в трудах русских ученых, обращая внимание на то, что:
«Только в 70 – 80-х годах Д. И. Менделеев первый решительно встал на путь синтеза воззрений Бертолле и Пруста, установив, что растворы являются в основе своей химическими соединениями растворителя с растворенным телом. Неопределенность их состава зависит от того, что растворитель и растворенное тело дают много разнообразных соединений определенного состава, растворимых друг  в друге или в избытке растворителя и находящихся при обычной температуре в состоянии диссоциации».
З. И. Шептунова отмечает, что до работ Н. С. Курнакова много говорилось о существовании двух типов соединений – определенных и неопределенных, но никто не мог безупречно обосновать факт существования неопределенных соединений как химических индивидов переменного состава.
Н. С. Курнаков называл самостоятельно существующие фазы переменного состава, не содержащие сингулярных точек, неопределенными соединениями или бертоллидами.
По мере расширения приложений физико-химического анализа, число бертоллидов увеличивалось.
По мнению З. И. Шептуновой «бертоллидами, или соединениями бертоллидного типа, можно называть любые химические соединения переменного состава, в том числе и поверхностные соединения».
 
А. А. Аппен рассматривает неопределенные и определенные соединения в связи с исследованием строения стекол. По его мнению, в природе существуют определенные и неопределенные, т.е. соединения постоянного и переменного состава, а также двойные определенные – неопределенные, которые можно представить в виде формул:
где А и В – компоненты соединения
а и b – определенные постоянные числа
х и у – переменные числа в определенных пределах.
А. А. Аппен полагает:
«Если возможным и обычным является образование соединений переменного состава (неопределенных соединений) между атомами, то ещё более естественным кажется возможность образования неопределенных соединений между окислами, по крайней мере в некоторых их сочетаниях».
По мнению Б. В. Алесковского:
«Термин менделеевских  времен «неопределенное соединение» уже почти забыт. На смену понятию «соединение переменного состава» в наши дни приходит новое понятие – нестехиометрическое соединение. Заметим, что в самом понятии «соединения переменного состава» содержится явное противоречие. Нелогичность понятия «соединение переменного состава» бросается в глаза. Как может одно и то же вещество иметь переменный, разный, т.е. то один, то другой состав? Каждому химику ясно, что любое индивидуальное соединение (а по Курнакову бертоллиды – индивидуальные соединения) имеет только один-единственный состав. Представление о нестехиометрических соединениях – плод недоразумения. Далее мы увидим, что не существует и соединений переменного состава».
По мнению Ю. Д. Третьякова термин нестехиометрическое соединение, используемый в отечественной и зарубежной литературе, менее удачен, чем термин соединение переменного состава, при этом подчеркивается следующее важное обстоятельство:
«Авторитет закона постоянства состава был столь велик, что Курнаков рассматривал интерметаллиды (а позже и силикаты переменного состава) как растворы двух или более соединений постоянного состава. По мере того как учение о химическом равновесии развивалось и все шире применялось к процессам, протекающим с участием твердых фаз, становились очевидными трудности концепции соединений постоянного состава. Надо признать, что влияние стехиометрических законов на формирование химических мировоззрений настолько велико, что и сейчас можно встретить немало специалистов, не понимающих совсем или понимающих неверно специфику поведения твердых тел».
В Химическом энциклопедическом  словаре нестехиометрические соединения определены как кристаллические фазы переменного состава. Такая узкая трактовка справедливо критикуется В. Б. Алесковским, который обращает внимание на существование аморфных соединений. Позднее В. Б. Алесковский изложил свой взгляд на нестехиометричность следующим образом:
«Переменный состав твердых соединений связан не с наличием дефектов их кристаллического строения – эти соединения могут и не иметь кристаллической структуры – а с чрезвычайно высокой степенью многоатомности, присущей твердым телам (гигантская молекула)».
Невозможно  опровергнуть положение В. Б. Алесковского о том, что ошибочно строить теорию нестехиометрических соединений только на основании изучения кристаллических соединений. Подтверждением тому служит многочисленная литература об исследованиях аморфных и стеклообразных тел, частично представленная в настоящей работе.
В последней  редакции Химической энциклопедии «нестехиометрия» охарактеризована как отклонение количественных соотношений между компонентами химических соединений от соотношений, определяемых правилами стехиометрии. К нестехиометрическим соединениям отнесены как дальтониды, т.е. фазы переменного состава, содержащие стехиометрический состав, так и бертоллиды, не содержащие таковой. Отмечается, что нестехиометричность наиболее характерна для немолекулярных кристаллических соединений и сущность ее раскрывается только с точки зрения строения кристалла, т.е. в первую очередь его дефектности. Рассмотрение нестехиометрических соединений как твердых растворов избыточных атомов компонентов в основном веществе позволяет представлять нестехиометрию как способность кристаллических соединений растворять в себе собственные компоненты.
А. Уэллс под нестехиометрией подразумевает структурную неупорядоченность, а часто и присутствие того или иного элемента более чем в одном валентном состоянии.
 
Наши дни
Сейчас в  Интернете имеется следующая любопытная информация:
«Дальтониды – научный термин, которым обычно обозначают вещества постоянного качественного и количественного состава, который не зависит от способа получения. Исторически это понятие связано с законом постоянства состава вещества. Постоянство состава естественно для молекулярных веществ, поскольку молекулы состоят из вполне конкретных атомов, определённого вида и определённой массы. Для немолекулярных веществ, в частности, для кристаллов с дефектами, могут быть большие отклонения от идеального соотношения между числом атомов. Поэтому в узком смысле (фактически устаревшем) к дальтонидам относят так называемые стехиометрические соединения, у которых вообще нет области гомогенности (области переменного состава). В широком смысле к дальтонидам также относят соединения, у которых область гомогенности имеет конечную ширину, но содержит также и стехиометрический состав. Современный взгляд на вопрос включает также наличие полной информации о структуре – в стехиометрическом соединении (истинном дальтониде) заселённости кристаллографических позиций равны единице, то есть, дефекты в макроскопических количествах отсутствуют. По одному только составу нельзя строго отнести вещество к классу дальтонидов».
Какая удивительная диалектика! Современные химики уже  не знают, что исторически понятие  дальтонида связано совсем не с постоянством состава, поскольку создатель этого  термина в 1914г. применил его к фазам переменного состава, содержащим только точки с постоянным составом.
Позднее некоторые  химики неясными путями превратили дальтониды в стехиометрические соединения, приписав метаморфозу Н. С. Курнакову, и сделав ее официально принятым, т.е. общепризнанным определением. А теперь, новое поколение химиков, признает устаревшим это определение, по всей видимости, полагая, что оно действительно принадлежит Н. С. Курнакову, а первоначальное определение, на самом де
и т.д.................


Перейти к полному тексту работы


Скачать работу с онлайн повышением оригинальности до 90% по antiplagiat.ru, etxt.ru


Смотреть полный текст работы бесплатно


Смотреть похожие работы


* Примечание. Уникальность работы указана на дату публикации, текущее значение может отличаться от указанного.