На бирже курсовых и дипломных проектов можно найти образцы готовых работ или получить помощь в написании уникальных курсовых работ, дипломов, лабораторных работ, контрольных работ, диссертаций, рефератов. Так же вы мажете самостоятельно повысить уникальность своей работы для прохождения проверки на плагиат всего за несколько минут.

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ 

 

Здравствуйте гость!

 

Логин:

Пароль:

 

Запомнить

 

 

Забыли пароль? Регистрация

Повышение уникальности

Предлагаем нашим посетителям воспользоваться бесплатным программным обеспечением «StudentHelp», которое позволит вам всего за несколько минут, выполнить повышение уникальности любого файла в формате MS Word. После такого повышения уникальности, ваша работа легко пройдете проверку в системах антиплагиат вуз, antiplagiat.ru, etxt.ru или advego.ru. Программа «StudentHelp» работает по уникальной технологии и при повышении уникальности не вставляет в текст скрытых символов, и даже если препод скопирует текст в блокнот – не увидит ни каких отличий от текста в Word файле.

Результат поиска


Наименование:


курсовая работа Ионоселективные электроды

Информация:

Тип работы: курсовая работа. Добавлен: 05.05.2012. Сдан: 2011. Страниц: 9. Уникальность по antiplagiat.ru: < 30%

Описание (план):


Содержание

Введение………………………………………………………………………………..3
1 Физико-химические  методы анализа……………………………………………….4

2 Химико-аналитические  свойства ионов s-элементов………………………….…..6

2.1 Натрий………………………………………………………………………………8

2.2 Калий………………………………………………………………………………..8

3 Пламенная  фотометрия………………………………………………………………9 3.1 Определение натрия с помощью  прибора ФПЛ-1……………………………………  12
4 Потенциометрия  ……………………………………………………………………13
4.1 Виды  потенциометрического анализа…………………………………………...17
4.1.1 Прямая  потенциометрия………………………………………………………..17
4.1.2 Потенциометрическое  титрование…………………………………………….19
5 Ионоселективные  электроды……………………………………………………….20
5.1 Определение  калия и натрия в почвах  с помощью ионоселективных электродов……………………………………………………………………………..22
5.2 Определение  калия и натрия в природных водах с помощью ионоселективных электродов …………………………………………………………………………….24
Выводы………………………………………………………………………………...27
Список литературы……………………………………………………………………28
 

РЕФЕРАТ
    Курсовая работа: 29 c.,3 рисунка, 7 списка литературы.
    Целью работы является  изучение  химико-аналитических методов анализа  при определении натрия и калия  в природных водах и почве.
    В работе рассмотрены   физико-химические  методы анализа, химико-аналитические  свойства ионов s-элементов, пламенная  фотометрия, потенциометрия, ионоселективные электроды, методы определения калия и натрия в почвах и природных водах с помощью ионоселективных электродов.
КАЛИЙ, НАТРИЙ.
 

ВВЕДЕНИЕ
    Физико-химический анализ, метод  исследования физико-химических  систем, посредством которого устанавливают характер взаимодействия компонентов системы на основе изучения соотношений между её физическими свойствами и составом.
    Основы  физико-химического анализа заложены  в конце 19 в. Дж. Гиббсом, Д.  И. Менделеевым, Я. Вант-Гоффом. Развитие этого метода обусловлено работами А. Ле Шателье, Г. Таммана, Х. Розебома и особенно Н. С. Курнакова и его школы.
    В  физико-химическом анализе измеряют  различные физические свойства  систем, чаще всего температуры  фазовых переходов и др. тепловые свойства (теплопроводность, теплоёмкость, тепловое расширение), электрические (электрическая проводимость, диэлектрическая проницаемость), оптические (показатель преломления, вращение плоскости поляризации света), плотность, вязкость, твёрдость и др., а также зависимость скорости происходящих в системе превращений от её состава.
Калий и  натрий принадлежит к очень распространенным элементам. По содержанию в земной коре. Калий и натрий содержится в почвах и природных водах. При их определении  используют ионоселективные электроды. Калий входит в состав всех растительных и животных организмов. 
1 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА
 

    Физико-химические методы анализа,  основаны на зависимости физического  свойства от его природы, причем  аналитический сигнал представляет собой величину физического свойства, функционально связанную с концентрацией или массой определяемого компонента. Физико-химические методы анализа могут включать химические превращения определяемого соединения, растворение образца, концентрирование анализируемого компонента, маскирование мешающих веществ и др. В отличие от "классических" химических методов анализа, где аналитическим сигналом служит масса вещества или его объем, в физико-химических методах анализа в качестве аналитического сигнала используют интенсивность излучения, силу тока, электропроводность, разность потенциалов и др.
    Важное практическое  значение  имеют методы, основанные на исследовании  испускания и поглощения электромагнитного  излучения в различных областях  спектра. К ним относится спектроскопия (напр., люминесцентный анализ, спектральный анализ), нефелометрия и турбидиметрия и др. К важным физико-химическим методам анализа принадлежат электрохимические методы, использующие измерение электрических свойств вещества (вольтамперометрия, кондуктометрия, кулонометрия, потенциометрия и т. д.), а также хроматография (напр., газовая хроматография, жидкостная хроматография, ионообменная хроматография, тонкослойная хроматография). Успешно развиваются методы, основанные на измерении скоростей химических реакций (кинетические методы анализа), тепловых эффектов реакций (термометрическое титрование,), а также на разделении ионов в магнитном поле.
    При выполнении физико-химических  методов анализа используют специальную,  иногда довольно сложную, измерительную аппаратуру, в связи, с чем эти методы часто называются инструментальными. Многие современные приборы оснащены встроенными ЭВМ, которые позволяют находить оптимальные условия анализа (напр., спектральную область получения наиболее точных результатов при анализе смеси окрашенных веществ), выполняют расчеты.
    Почти во всех физико-химических  методах анализа применяют два  основных приема: методы прямых  измерений и титрования. В прямых  методах используют зависимость  аналитического сигнала от природы анализируемого вещества и его концентрации. Зависимость сигнала от природы вещества - основа качественного анализа (потенциал полуволны в полярографии и т.д.). В некоторых методах связь аналитического сигнала с природой вещества установлена строго теоретически. Например, спектр атома водорода  рассчитан по теоретически выведенным формулам. В количеств. анализе используют зависимость интенсивности сигнала от концентрации вещества. Чаще всего она имеет вид I = a + bс (ур-ние связи), где I- интенсивность сигнала (сила диффузионного тока в полярографии, оптическая плотность в спектрофотометрии и т. д.), с - концентрация, а и b - постоянные, причем во многих случаях а = 0 (спектрофотометрия, полярография ). В ряде физико-химических методов анализа ур-ние связи установлено теоретически, например закон Бугера-Ламберта-Бера (фотометрический анализ), уравнение Ильковича (вольтамперометрия).
    Численные значения констант  в уравнении связи определяют  экспериментально с помощью стандартных  образцов, стандартных растворов. Только в кулонометрии, основанной на законе Фарадея, не требуется определение констант.
    Наиболее распространение в практике  получили следующие методы определения  констант уравнения связи или,  что-то же самое, методы количественного  анализа с помощью физико-химических измерений:
1) Метод  градуировочного графика. Измеряют  интенсивность аналититического  сигнала у нескольких стандартных  образцов или стандартных растворов  и строят градуировочный график  в координатах I = f(с) или I = f(lgc), где с - концентрация компонента в стандартном растворе или стандартном образце. В тех же условиях измеряют интенсивность сигнала у анализируемой пробы и по градуировочному графику находят концентрацию.
2) Метод  молярного свойства. Применяют в  тех случаях, когда уравнение связи I=bc соблюдается достаточно строго. Измеряют аналитический сигнал у нескольких стандартных образцов или растворов и рассчитывают b = Iст /сст; если сст измеряется в моль/л, то b -молярное свойство. В тех же условиях измеряют интенсивность сигнала у анализируемой пробы Ix и по соотношению cx = Ix /b или cx = cстIx /IСТ рассчитывают концентрацию.
3) Метод  добавок. Измеряют интенсивность  аналитического сигнала пробы  Ix, а затем интенсивность сигнала  пробы с известной добавкой  стандартного р-ра Ix+стt. Концентрацию вещества в пробе рассчитывают по соотношению сx = сстIx/(Ix+ст - Ix).
4)Методы  титрования. Измеряют интенсивность  аналитического  сигнала I в зависимости  от объема V добавленного титранта. По кривой титрования I=f (V) находят  точку эквивалентности и рассчитывают результат по обычным формулам титриметрического анализа .
    Физико-химические методы анализа  часто используют при определении  низких содержаний (порядка 10-3% и  менее), где классические химические  методы анализа обычно неприменимы. В области средних и высоких концентраций химических и физико-химических методов анализа успешно конкурируют между собой, взаимно дополняя друг друга. Физико-химические методы анализа развиваются в направлении поиска новых химико-аналитических свойств вещества, увеличения точности анализа, конструирования новых прецизионных аналитических приборов, совершенствования существующих методик и автоматизации анализа. [1]
 
2 ХИМИКО-АНАЛИТИЧЕСКИЕ  СВОЙСТВА ИОНОВ S-ЭЛЕМЕНТОВ 

      Катионы натрия и калия относятся к I аналитической группе, которая характеризуется отсутствием группового реагента, т. е. реактива, способного осаждать все катионы этой группы из их растворов.
    Следует иметь в виду, что приведенные  ниже реагенты, используемые для  исследования растворов на содержание в них ионов калия и натрия, дают аналогичный эффект с катионом аммония. Поэтому использование этих реагентов возможно после предварительного испытания раствора на содержание в нем катиона аммония.
    Реакция обнаружения катиона  калия K+
    Гексанитрокобальтат (III) натрия Nа3[Со(NO2)6] образует с ионами калия желтый кристаллический осадок гексанитрокобальтата (III) калия-натрия: 

2КСl + Na3[Co(NO2)6] = K2Na[Co(NO2)6]Ї + 2NaCl                                             (2.1) 

+ + Na+ + [Co(NO2)6]3- = K2Na[Co(NO2)6]                                                         (2.3) 

    Обнаружение иона К+ с помощью гексанитрокобальтата (III) натрия проводят в нейтральном и слабокислом растворах, так как в щелочной среде и в присутствии сильных кислот реагент разлагается.
    Реакция обнаружения катиона  натрия Na+
    Гексагидроксостибиат (V) калия К[Sb(ОН)6] образует с ионом натрия белый кристаллический осадок гексагидроксостибиата (V) натрия: 

NaCI + К[Sb(ОН)6] = Na[Sb(OH)6] Ї + КСl                                                            (2.4) 

Na+ + [Sb(OH)6] = Na[Sb(OH)6] Ї                                                                            (2.5) 

    Обнаружение иона Na+ с помощью гексагидроксостибиата (V) калия проводят в нейтральном или слабощелочном растворе, так как кислоты разлагают реагент, а щелочи растворяют осадок Na[Sb(OH)6] с образованием хорошо растворимой средней соли.[2]

    2.1 Натрий

 
    Натрий элемент главной подгруппы первой группы, третьего периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 11. Обозначается символом Na (лат. Natrium). Простое вещество натрий— мягкий щелочной металл серебристо-белого цвета.
     Натрий — серебристо-белый металл, в тонких слоях с фиолетовым оттенком, пластичен, даже мягок (легко режется ножом), свежий срез натрия блестит. Величины электропроводности и теплопроводности натрия достаточно высоки, плотность равна 0,96842 г/см? (при 19,7° С), температура плавления 97,86° С, температура кипения 883,15° С.
    Под  давлением становится прозрачным  и красным, как рубин.
    Металлический натрий широко  используется в препаративной  химии и промышленности как  сильный восстановитель, в том  числе в металлургии. Натрий  используется в производстве  весьма энергоёмких натриево-серных аккумуляторов. Его также применяют в выпускных клапанах грузовиков как тепло отвод. Изредка металлический натрий применяется в качестве материала для электрических проводов, предназначенных для очень больших токов.
В сплаве с калием, а также с рубидием и цезием используется в качестве высокоэффективного теплоносителя. В частности, сплав состава натрий 12 %, калий 47 %, цезий 41 % имеет рекордно низкую температуру плавления ?78 °C и был предложен в качестве рабочего тела ионных ракетных двигателей и теплоносителя для атомных энергоустановок.

    2.2 Калий

 
    Калий — элемент главной подгруппы  первой группы, четвёртого периода  периодической системы химических  элементов Д. И. Менделеева, с  атомным номером 19. Обозначается  символом K (лат. Kalium). Простое вещество калий- мягкий щелочной металл серебристо-белого цвета.
    В природе калий встречается  только в соединениях с другими  элементами, например, в морской  воде, а также во многих минералах.  Он очень быстро окисляется  на воздухе и очень легко вступает в химические реакции, особенно с водой, образуя щёлочь. Во многих отношениях химические свойства калия очень близки к натрию, но с точки зрения биологической функции и использования их клетками живых организмов они все же отличаются.
    Калий  — серебристое вещество с характерным  блеском на свежеобразованной  поверхности. Очень лёгок и  легкоплавок. Относительно хорошо  растворяется в ртути, образуя  амальгамы. Будучи внесенным,  в пламя горелки калий (а  также его соединения) окрашивает  пламя в характерный розово-фиолетовый цвет.
     Калий активно взаимодействует  с водой. Выделяющийся водород  воспламеняется, а ионы калия  придают пламени фиолетовый цвет.[5]
  
3 ПЛАМЕННАЯ  ФОТОМЕТРИЯ 

    Пламенная фотометрия - оптический  метод количественного элементного анализа по атомным спектрам испускания. Для получения спектров анализируемое вещество переводят в атомный пар в пламени. Термическая пламенная фотометрия - разновидность атомного эмиссионного спектрального анализа. В этом методе анализируемый раствор в виде аэрозоля вводят в пламя горючей смеси воздуха или N2O с углеводородами (пропаном, бутаном, ацетиленом). При этом растворитель и соли определяемых металлов испаряются и диссоциируют на свободные атомы. Атомы металлов и образовавшиеся в ряде случаев молекулы их оксидов и гидроксидов возбуждаются и излучают световую энергию. Из всего спектра испускания выделяют характерную для определяемого элемента аналитическую линию (с помощью светофильтра или монохроматора) и фотоэлектрически измеряют ее интенсивность, которая служит мерой концентрации данного элемента.
      С помощью пламенных фотометров  метод пламенной фотометрии применяют  для определения щелочных, щелочноземельных, а также некоторых других металлов, напр. Ga, In, Tl, Pb, Mn. Пределы обнаружения щелочных металлов составляют 0,1-0,001 мкг/мл, остальных - 0,1-5 мкг/мл; относит, стандартное отклонение 0,02-0,04. Помехи в методе пламенной фотометрии связаны главным образом с нарушением поступления элемента в пламя вследствие образования труднолетучих соединений (напр., интенсивность излучения Ca снижается в присут. H3PO4 и солей Al) и смещением равновесия ионизации металлов в пламени (напр., излучение К усиливается в присут. Pb и Cs). Помехи устраняют выбором подходящих растворов сравнения, буферных растворов, добавлением спец. реактивов, препятствующих образованию труднолетучих соединений и др. [3]

     Фотометрия пламенная один из видов эмиссионного спектрального анализа. Применяется главным образом для количественного определения в растворах атомов многих металлов и редкоземельных элементов по их спектральным линиям или полосам. Источником возбуждения спектров является пламя светильного газа, водорода, ацетилена или дициана. Анализируемый раствор инжектируется в пламя в виде аэрозоля в токе кислорода или воздуха. Наиболее распространено водород-кислородное пламя, характеризующееся достаточно высокой температурой (2900К), малой интенсивностью собственного излучения и отсутствием в пламени твёрдых частиц при неполном сгорании. В пламени происходит испарение растворителя и диссоциация солей металлов на свободные атомы, которые возбуждаются.

  Возникающие  в пламени излучение определяемого  элемента (атома) отделяется от  излучения других компонентов  светофильтрами и,  и попадая  на фотоэлемент, вызывает фототок, который измеряется гальвонометром. При определённых условиях отсчёты по гальвонометру пропорциональны концентрации определяемого элемента. На зависимость интенсивности излучения от концентрации влияет ряд факторов: скорость подачи раствора в распылитель, давление горючего газа и воздуха, температура раствора и т.д.
    Рассмотрим схему прибора ФПЛ-1 (рис.3.1)
    Сжатый воздух от компрессора  через фильтр, регулировочный вентиль  и манометр поступает в распылитель.  Поток воздуха создаёт вакуум в верхней части капилляра, опущенного в исследуемый раствор, благодаря чему происходит засасывание его в капилляр, а затем распыление в виде аэрозоля. Горючий газ через редуктор, фильтр, регулировочный вентиль и манометр попадает в смесительную камеру, где газ смешивается с воздухом и каплями исследуемого раствора. Крупные капли осаждаются сепаратором, а мелкие вместе с газом и воздухом поступают в горелку прибора. Оптическая схема прибора предназначена для концентрации светового потока эмиссии исследуемого элемента на светочувствительной поверхности фотоэлемента. Оптическая схема состоит из зеркала, конденсора, защитного стекла. Для выделения спектральной линии измеряемого элемента применяются светофильтры с определёнными длинами. 


Рисунок 3.1-Схема прибора ФПЛ-1 

    Определяемое излучение выделяется  узкополосным фильтром или монохроматором, в котором в качестве диспергирующего  элемента применяется призма  или дифракционная решётка. Благодаря  сравнительной простоте спектров  пламени и высокой стабильности излучения пламени измерение интенсивностей спектральных линий производится почти исключительно фотоэлектрическим способом. Приёмником излучения служит фотоэлемент или фотоэлектронный умножитель, а регистрирующим прибором – гальванометр или самописец. Регистрация спектральных линий или полос на самописце обычно проводится методом сканирования, полученная запись выражает зависимость интенсивности излучения от длины волны. Мерой концентрации исследуемого элемента служит интенсивность его спектральной линии. Зависимость интенсивности линий от концентрации устанавливается по результатам фотометрирования спектров эталонных растворов. Преимущества Ф. п. – точность, скорость и высокая чувствительность (для щелочных элементов 0,01 мкг/мл, для щёлочноземельных – 0,1 мкг/мл). Для анализа по методу Ф. п. применяют спектрофотометры с автоматической регистрацией спектров и выдачей результатов.[7] 

    3.1 Определение  натрия с помощью прибора ФПЛ-1 

    Навеску 0,25 г NaCl взятую на аналитических весах с точностью 0,0002 г переносят без потерь в мерную колбу ёмкостью 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают. Титр полученого раствора равен 0,1 мг натрия в мл. При помощи бюретки определённые обьёмы этого раствора переносят в мерные колбы ёмкостью 100 мл, разбавляют дистиллированной водой до метки и перемешивают.  Для всех полученных раастворов определяют интенсивность окраски. После каждого измерения тракт промывают дистиллированной водой. Анализ водного раствора: анализируюмую воду разбавляют в мерной колбе таким образом, чтобы содержания в ней натрия находилось в пределах 0,2-0,7 мг в 100 мл. Определяют показания гальванометра при распылении полученного раствора в пламя. По калибровочному графику находят содержание натрия.[7]
4 ПОТЕНЦИОМЕТРИЯ
 
    Потенциометрический метод анализа основан на использовании зависимости электродвижущей силы (ЭДС) электрохимической цепи от активности (концентрации) анализируемого иона.
     Зависимость электродвижущей силы  Е электрохимической цепи от  активности анализируемого иона описывают уравнением Нернста для цепи: 

Е = Е0 + (S / n) lg аан                                                                                             (4.6) 

гдe  Е0  - стандартная ЭДС цепи;   п - заряд анализируемого иона с соответствующим знаком;   S - крутизна электродной функции индикаторного электрода, селективного к однозарядному иону;   аан - активность анализируемого иона.
    Для идеального индикаторного  электрода: 

S = (RT) / F,                                                                                                             (4.7) 

где    R - универсальная газовая постоянная, равная 8,312 Дж/(моль · К);   Т - абсолютная температура раствора, К;   F - число Фарадея, равное 96500 Кл/моль;    S= 0,0591 В при 25°С.
    Для потенциометрических измерений применяют электрохимические цепи, содержащие два электрода: индикаторный и электрод сравнения. Если оба электрода погружены в анализируемый раствор, то такая цепь называется цепью без переноса. Если электрод сравнения соединяют с анализируемым раствором через жидкостный контакт (солевой мостик), то цепь называется цепью с переносом.
    Индикаторным называют электрод, потенциал которого определяет  активность анализируемого иона  в соответствии с уравнением  Эрнста. Электродом сравнения называют электрод, потенциал которого постоянен и не зависит от концентрации ионов в растворе. Солевой мостик служит для предотвращения смешивания анализируемого раствора и раствора электрода сравнения.
    В качестве солевого мостика  используют насыщенные растворы солей KCl, КNО3 и других с близкими значениями подвижностей катиона и аниона. Это позволяет снизить диффузионный потенциал Едиф жидкостного соединения практически до нуля.
    Электродвижущую силу Е электрохимической  цепи, приведенной выше, определяют по уравнению: 

Е= Еср - Еин + Едиф,                                                                                               (4.8) 

где Едиф - диффузионный (жидкостный) потенциал, В; Еср - потенциал электрода сравнения, В; Еив - потенциал индикаторного электрода, В.
     Получаем уравнение, лежащее в  основе всех потенциометрических  методов анализа: 

Е = Е0 – ( S/n ) lg Сан – ( S/n ) lg faн + Едиф,                                                        (4.9) 

где Е0 = Еср – Е0ин - стандартная ЭДС  цепи, В; E0ин - стандартный потенциал индикаторного электрода.
    Электроды для потенциометрического  анализа
    В качестве индикаторных в  потенциометрическом анализе применяют:
1. Электроды,  на поверхности которых протекают  реакции с обменом электронов. Их называют электронообменными, или окислительно-восстановительными. В качестве таких электродов применяют электроды из химически инертных металлов - платины, золота и др. В аналитической практике находит применение выпускаемый промышленностью точечный платиновый электрод ЭПВ-1-100 и изготовленный из специального стекла мембранный окислительно-восстановительный электрод ЭО - 1.
2. Электроды,  на поверхности которых протекают  реакции обмена иона. Их называют  ионообменными, или ионоселективными  электродами. Основным элементом ионоселективных электродов является ионочувствительная мембрана. Поэтому их также иногда называют мембранными.
    Ионоселективные электроды изготавливают: 
-   с твердыми мембранами;
-   со стеклянными мембранами;
-   с жидкостными мембранами.
    Электроды с твердыми мембранами. В таких электродах мембрана  изготовлена из малорастворимого  кристаллического вещества с  ионным типом электрической проводимости. Конструктивно электрод представляет  собой трубку диаметром около  1 см из инертного полимера (обычно поливинилхлорида), к торцу которой приклеена тонкая (~0,5 мм) мембрана. В трубку заливают внутренний раствор сравнения, в который погружают электрод сравнения. В настоящее время промышленностью выпускаются электроды с твердыми мембранами, селективные к F- -ионам (мембрана на основе монокристалла LаF3), к CI - , Br - и I- -ионам (мембраны на основе смеси серебра сульфида и соответствующего серебра галогенида).
    Электроды со стеклянными мембранами. Их изготавливают из специального  электродного стекла, в состав которого входят оксиды алюминия, натрия, калия, бора и др. Мембрана таких электродов представляет собой тонкостенный шарик (~0,1 мм) диаметром 5 - 8 мм.
    В  настоящее время промышленность  выпускает стеклянные электроды,  селективные только к катионам Н+, Na+, К+, Аg+, NH4+. В этих электродах не только мембрана, но и сам корпус изготовлены из стекла.
    Электроды с жидкостными мембранами. В таких электродах жидкие  мембраны, представляющие собой  растворенные в органических  растворителях ионообменные вещества, отделяют от анализируемого раствора гидрофобными мелкопористыми пленками, пористыми дисками или гидрофобизированными керамическими диафрагмами. Их основным недостатком является постепенное вымывание анализируемым раствором ионообменника, что сокращает срок работы электрода.
    Этих трудностей удалось избежать  после разработки электродов  с пленочными мембранами. В таких  электродах в тонкую мембрану  из гидрофобного полимера (поливинилхлорида) вводят пластификатор и растворенное  в нем электродоактивное вещество, вступающее в ионообменную реакцию с анализируемым ионом в растворе. В настоящее время промышленность выпускает пленочные ионоселективные электроды на катионы Na+, К+, NH4+, Са2+, Mg2+; электроды для определения общей жесткости воды; на анионы галогенидов, NCS-
и т.д.................


Перейти к полному тексту работы


Скачать работу с онлайн повышением уникальности до 90% по antiplagiat.ru, etxt.ru или advego.ru


Смотреть полный текст работы бесплатно


Смотреть похожие работы


* Примечание. Уникальность работы указана на дату публикации, текущее значение может отличаться от указанного.