Здесь можно найти учебные материалы, которые помогут вам в написании курсовых работ, дипломов, контрольных работ и рефератов. Так же вы мажете самостоятельно повысить уникальность своей работы для прохождения проверки на плагиат всего за несколько минут.
Предлагаем нашим посетителям воспользоваться бесплатным программным обеспечением «StudentHelp», которое позволит вам всего за несколько минут, выполнить повышение оригинальности любого файла в формате MS Word. После такого повышения оригинальности, ваша работа легко пройдете проверку в системах антиплагиат вуз, antiplagiat.ru, РУКОНТЕКСТ, etxt.ru. Программа «StudentHelp» работает по уникальной технологии так, что на внешний вид, файл с повышенной оригинальностью не отличается от исходного.
Результат поиска
Наименование:
реферат Токсико-химическая характеристика синильной кислоты и её производных. Методы обнаружения
Информация:
Тип работы: реферат.
Добавлен: 07.05.2012.
Год: 2011.
Страниц: 4.
Уникальность по antiplagiat.ru: < 30%
Описание (план):
Токсико-химическая
характеристика синильной
кислоты и её производных.
Методы обнаружения. План
1.
Токсико-химическая характеристика
синильной кислоты и её производных
2.
Применение. Действие на организм.
3.
Метаболизм
4. Методы обнаружения
синильной кислоты и цианидов
4.1.
Качественное обнаружение синильной
кислоты и цианидов
4.2.
Количественное обнаружение синильной
кислоты и цианидов
1.
Токсико-химическая
характеристика синильной
кислоты и её производных
Синильная
кислота (цианистоводородная кислота)
— газ или бесцветная жидкость
(температура кип. 25,6°С, температура пл.—
13,3°С, плотность 0,699), имеет запах горького
миндаля, легко смешивается с водой,
спиртом, диэтиловым эфиром и другими
органическими растворителями. При — 13,3°С синильная кислота затвердевает, образуя
волокнистую кристаллическую массу. Легко
воспламеняется и горит голубоватым
пламенем. Синильная
кислота является
слабой кислотой (константа диссоциации
К = 4,79 . 10-10) . Ее вытесняют из солей
даже углекислота и слабые органические кислоты.
Омыляется до муравьиной кислоты даже
слабыми органическими кислотами.
В
свободном состоянии в природе синильная кислота не встречается. Она
встречается в виде химических
соединений,
к числу которых относятся гликозиды
(амигдалин, пруназин, дуррин и
др.). Амигдалин содержится в семенах
горького миндаля, косточках персиков,
абрикосов, слив, вишен, в листьях лавровишни
и др. Этот гликозид под влиянием фермента
эмульсина, а также под влиянием кислот
разлагается на глюкозу, бензальдегид и синильную
кислоту. Пруназин
содержится в пенсильванской вишне, а
дуррин — в просе. Синильная
кислота может
образовываться при горении целлулоида. Следы этой кислоты
содержатся в табачном дыме.
Соли синильной
кислоты (цианиды)
легко гидролизуются в воде. При хранении водных растворов цианидов
при доступе диоксида
углерода они
разлагаются:
KCN
+ H2O + СО2 > HCN + КНСО3
KCN
+ 2H2O > NH 3 + НСООК
В
водных растворах разлагаются не только цианиды,
но и сама синильная
кислота:
HCN
+ 2Н2О > HCOONH4.
2.
Применение. Действие
на организм.
Синильная
кислота и ее соли
применяются для синтеза ряда органических соединений, при добыче золота,
для дезинфекции и дезинсекции, для борьбы
с вредителями растений и т. д. В медицинской
практике применяют миндальное масло,
которое получают прессованием семян
сладкого и горького миндаля. Это прозрачная
жидкость, без запаха, приятного вкуса.
Назначается внутрь как легкое слабительное.
Из
соединений синильной
кислоты, применяемых
в народном хозяйстве, большое значение
имеют цианиды
натрия и калия.
Синильная
кислота и ее соли
очень ядовиты. По токсичности синильная
кислота превосходит
многие известные яды. Поэтому с синильной кислотой и ее солями следует обращаться
очень осторожно. Следует помнить, что
от прибавления сильных кислот к цианидам сразу же выделяется синильная кислота, которая может быть
причиной тяжелых, а иногда и смертельных отравлений. Отравления могут давать и различные
соединения синильной
кислоты (хлорциан,
бромциан и др.). Смертельная доза синильной
кислоты для человека составляет 0,05-0,1
г, солей – 0,15-0,25 г. Синильная кислота может
поступать в организм с вдыхаемым воздухом,
всасываться через кожные покровы, через
пищеварительный канал. Соли синильной
кислоты поступают в организм через ЖКТ.
При
вдыхании больших концентраций синильной
кислоты смерть
может наступить мгновенно от остановки дыхания
и сердца. Синильная
кислота угнетает
внутриклеточные железосодержащие дыхательные ферменты,
в результате полностью нарушается клеточное
дыхание. При угнетении цитохромоксидазы синильной
кислотой клетки организма
не усваивают кислород, поступающий с кровью.
В результате этого наступает клеточное
кислородное голодание, несмотря на то,
что кровь насыщенна кислородом. Цианиды также могут блокировать гемоглобин крови, нарушая его функции.
3. Метаболизм.
В
органах трупа синильная кислота и цианиды
довольно быстро разрушаются. Основными
путями превращения синильной кислоты
являются: 1. Гидролиз:
(составная часть животного организма)
2.
Превращение в роданиды под
влиянием фермента роданидазы:
KCN
> KSCN (составная часть организма)
3.
Соединение с гемоглобином крови.
4.
Связывание с цистеином.
5.
Присоединение к веществам, содержащим
альдегидную группу, например к сахарам:
4.
Методы обнаружения
синильной кислоты и
цианидов 4.1Качественное
обнаружение синильной
кислоты и цианидов
Учитывая
высокую токсичность синильной
кислоты и ее солей,
работать с ними в лаборатории можно только
в вытяжном шкафу с хорошей вентиляцией.
Изолирование синильной кислоты и цианидов из биологического
материала производят перегонкой с водяным паром.
Для этой цели собирают 3—5 мл первого
дистиллята в пробирку, содержащую 2 мл 2 %-го раствора гидроксида натрия. Поскольку синильная кислота быстро разлагается
в организме, исследование биологического
материала на наличие этой кислоты
и ее солей желательно проводить
сразу же после вскрытия трупов.
При отравлении синильной
кислотой и цианидами
на химико-токсикологиче кое исследование берут
желудок с содержимым, печень и почки. Ввиду быстрого
разложения синильной
кислоты и цианидов
в тканях организма эти яды можно обнаружить
в содержимом желудка и не обнаружить
в паренхиматозных органах.
При
заключении об отравлении синильной
кислотой и цианидами
(на основании результатов химико-токсикологиче кого
анализа биологического материала) следует
учитывать то, что цианиды в небольших количествах
(около 6 мкг %) могут быть в моче
лиц, неподвергавшихся воздействию этих
соединений. В моче курящих количество цианидов
может быть почти в 3 раза больше, чем в крови
некурящих. В крови цианиды могут образовываться
и посмертно.
Для
обнаружения синильной
кислоты в дистиллятах
применяют несколько реакций, из которых наиболее
доказательной является реакция образования берлинской лазури. Другие описанные ниже реакции
используют как вспомогательные, а также
для обнаружения цианидов в порошках, жидкостях и в других объектах.
Реакции на синильную
кислоту и ее соли
выполняют под тягой. 1. Реакция
образования берлинской
лазури.
От
прибавления сульфата
железа (II) к
щелочному раствору цианидов, образуется цианид железа
(II), который при взаимодействии с избытком цианидов,
а затем с сульфатом или хлоридом
железа (III)
образует берлинскую
лазурь:
При
образовании берлинской
лазури происходят
и побочные реакции между солями железа
и щелочью (образуются гидроксиды железа):
Для растворения гидроксидов
железа и нейтрализации избытка щелочи
прибавляют кислоту до кислой реакции:
Большой
избыток прибавленной кислоты
может замедлить процесс образования берлинской лазури Выполнение реакции: к нескольким миллилитрам
дистиллята, собранного в раствор щелочи,
прибавляют 1—4 капли разбавленного раствора сульфата железа (II) и такой же объем
разбавленного раствора хлорида
железа (III).
Смесь хорошо взбалтывают и нагревают
на пламени газовой горелки почти до кипения,
а затем охлаждают до комнатной температуры и прибавляют 10 %-ный раствор соляной кислоты до слабокислой реакции
на лакмус. Появление синего осадка
или синей окраски указывает на наличие синильной кислоты (цианидов) в дистилляте.
Предел
обнаружения: 20 мкг синильной
кислоты в 1
мл раствора. Предельная концентрация 1 : 1000. При количествах синильной кислоты, превышающих 30 мкг
в 1 мл, образуется синий осадок. При наличии
20—30 мкг синильной
кислоты в 1
мл появляется зеленая или голубоватая
окраска. При малых количествах синильной кислоты в растворах синяя окраска появляется
только через 24—48 ч. При длительном отсутствии
синего осадка или синей окраски к смеси
прибавляют 5 %-ный раствор хлорида
бария. При
этом выпадает осадок сульфата
бария и происходит соосаждение берлинской
лазури.
Осадок берлинской лазури может быть представлен
судебно-следственным органам как доказательство
наличия синильной
кислоты или цианидов
в исследуемых объектах.
2. Реакция
образования роданидажелеза.
Эта реакция
основана на том, что при нагревании цианидов
с раствором полисульфида аммония образуется роданид,
от прибавления к которому раствора хлорида железа (Ш) появляется кроваво-красная
окраска:
Выполнение реакции: к 2—3 мл исследуемого раствора
прибавляют 3—5 капель 10—20 %-го раствора полисульфида аммония и смесь упаривают на
водяной бане до небольшого объема. К упаренной жидкости
по каплям прибавляют 8 %-ный раствор соляной кислоты до кислой реакции
(по лакмусу), а затем прибавляют
1 каплю 10 %-го раствора хлорида
железа (III).
Появление кроваво-красной окраски указывает
на наличие цианидов в растворе. При взбалтывании окрашенного раствора
с диэтиловым эфиром окраска переходит
в эфирный слой.
Предел
обнаружения: 10 мкг синильной
кислоты в 1
мл. 3. Реакция
образования бензидиновой
сини.
Соли меди (II) с цианидами образуют дициан
(CN)2, при взаимодействии которого
с водой выделяется кислород,
окисляющий бензидин. Продуктом окисления бензидина
является бензидиновая синь:
Выполнение реакции. Для выполнения этой реакции
пользуются индикаторной
бумагой, смоченной
смесью растворов ацетата
меди и бензидина.
В колбу
вносят 2—3 мл исследуемого раствора,
к которому прибавляют 1 мл 10 %-ного раствора винной кислоты. Колбу сразу же закрывают
пробкой, к которой прикреплена влажная индикаторная бумага. Затем колбу
нагревают несколько минут на водяной
бане. При наличии синильной
кислоты или
ее солей в пробе бумага синеет. 4. Реакция
с пикриновой
кислотой.
От
прибавления пикриновой
кислоты и щелочи
к цианидам образуется соль
изопурпуровой кислоты, имеющая красную окраску: Выполнение реакции: к 1 мл щелочного дистиллята
прибавляют 1 мл 0,5 %-го раствора пикриновой
кислоты и слегка
нагревают на водяной бане. При наличии цианидов раствор
приобретает красную окраску. Подобную
окраску с пикриновой
кислотой дают
и некоторые другие вещества (альдегиды, ацетон, сульфиты и др.). Поэтому реакция
с пикриновой
кислотой на цианиды
имеет значение только при отсутствии цианидов
в дистилляте. 5.
Реакция образования
полиметинового красителя
с помощью пиридин-бензидиновог
реактива.
Реакция
образования полиметинового красителя
протекает по следующим стадиям:
а)
получение бромциана:
б)
при добавлении пиридина образуется
бромид цианпиридина:
в)
в присутствии воды образуется глутаконовый
альдегид:
г)
глутаконовый альдегид далее конденсируется
с веществами, содержащими первичную
аминогруппу (бензидин):
Выполнение
реакции: к части дистиллята добавляют
0,5 мл бромной воды, 1 мл 10%-ного раствора
трихлоруксусной кислоты, а затем 0,5 мл
0,5%-ного раствора гидразинсульфата до
обесцвечивания жидкости и дополнительно
небольшой его избыток в объеме одной
капли. В раствор вносят 3 мл пиридин-бензидиновой
смеси – наблюдают образование оранжевого
окрашивания, постепенно переходящего
в красно-фиолетовое.
Предел
обнаружения составляет 0,2 мкг синильной
кислоты в исследуемой пробе.
Продукты гнилостного разложения объекта
не мешают ее определению. 6.
Микрокристаллическая
реакция образования
цианида серебра.
Цианиды
с раствором нитрата серебра
образуют осадок голубого цвета:
NaCN
+ AgNO3 > AgCNv + NaNO3 Выполнение
реакции: часть дистиллята испаряют
и остаток переносят на предметное стекло.
К сухому остатку добавляют каплю 10%-ного
раствора азотной кислоты, по одной капле
1%-ного раствора метиленовой сини и 1%-ного
раствора нитрата серебра. Под микроскопом
наблюдают образование кристаллов в виде
игл и сростков из них голубого цвета.
Предел
обнаружения составляет 0,1 мкг синильной
кислоты в исследуемой пробе.
Реакция применима в присутствии
продуктов гнилостного разложения
объекта. 7.
Обнаружение цианидовметодом
микродиффузии.
Синильную
кислоту и ее соли
можно обнаружить методом
микродиффузии,
который основан на реакции с пиридином и барбитуровой
кислотой. Выполнение
реакции: в наружную камеру прибора
для микродиффузии вносят 2—4 мл крови
или мочи, или же 1 г гомогената ткани.
Затем в ту же камеру вносят 3—4 капли 10%-го раствора серной кислоты. Во внутреннюю камеру
прибора вносят 3,3 мл 0,1 н. раствора гидроксида натрия. Прибор плотно закрывают
крышкой и оставляют на 3—4 ч при комнатной температуре. Затем из внутренней
камеры прибора берут 1 мл жидкости, к которой прибавляют
1 мл 0,1 н. раствора гидроксида
натрия, 2 мл
1 н. раствора двузамещенного фосфата натрия и 1 мл 0,25 %-го раствора хлорамина
Т. Жидкость взбалтывают и через
2—3 мин прибавляют 3 мл реактива, содержащего барбитуровую кислоту и пиридин. Смесь взбалтывают
и оставляют на 10 мин. Появление красной
окраски указывает на наличие цианидов
в исследуемой жидкости
4.2.
Количественное определение
синильной кислоты и
цианидов
Количественное
определения изолирование синильной кислоты
проводят из отдельной навески биологического
материала. Перегонку ведут до тех пор,
пока последняя порция дистиллята не перестанет
давать реакции образования берлинской
лазури. При исследовании свежего биологического
материала можно использовать титриметрический
метод анализа. Весовой метод применяют
к свежему и загнившему биологическому
материалу.
1.
Титриметрический метод.
Титриметрически
синильную кислоту определяют аргентометрическим
методом (метод Фольгарда). Этот метод
используют при содержании синильной
кислоты более 1 мг в 100 г исследуемого
объекта. Из объекта синильную кислоту
изолируют с помощью перегонки с водяным
паром. Дистиллят собирают в приемник,
в котором находится раствор нитрата серебра
с концентрацией 0,1 0,1 моль/л (или 0,01 моль/л
при малых количествах синильной кислоты):
НCN + AgNO3 > AgCNv + НNO3
Непрореагировавший
серебра нитрат оттитровывают 0,1 моль/л
(или 0,01 моль/л) раствором аммония или калия
тиоцианата, индикатор - железо-аммониевые
квасцы.
AgNO3
+ NH4NCS > AgNCSv + NH4NO3
NH4NCS
+ NH4Fe(SO4)2
> Fe(NCS)3 + 2(NH4)2SO4
красное окрашивание
Этот
метод нельзя использовать при анализе
гнилостно-разложивш гося объекта, так
как при гниении биологического
материала образуется сероводород,
который также перегоняется с
водяным паром и реагирует
с нитратом серебра.
AgNO3
+ H2S > Ag2Sv + 2НNO3
2.
Весовой метод.
Дистиллят
собирают в 2-3 приёмника, соединенных
между собой и содержащих 0,2 % раствор
серебра нитрата. По окончании отгонки
содержимое приёмников обмывают водой
очищенной и промывные воды присоединяют
к основной жидкости. Раствор подкисляют
кислотой азотной до кислой реакции по
лакмусу и осадок количественно переносят
на фильтр. Полученный осадок промывают
раствором аммиака для растворения серебра
цианида от нерастворимого в нём серебра
сульфида. Фильтрат подкисляют кислотой
азотной разбавленной до резко кислой
реакции (рН = 1-2) на лакмус, выделившийся
осадок серебра цианида отфильтровывают,
промывают водой очищенной и высушивают
вместе с фильтром. Затем фильтр сжигают
и осадок прокаливают во взвешенном фарфоровом
тигле до постоянного веса.
Осадок
металлического серебра взвешивают и
пересчитывают на кислоту синильную по
формуле:
где
X - количество исследуемого вещества в
мг;
а
- вес весовой формы в мг;
F
- коэффициент пересчёта, равный
для синильной кислоты (по серебру)
F = М(AgCN)/М(НCN);
n
- навеска исследуемого вещества
в г.
3.
Фотоколориметрическ й
метод.
Этот
метод предложен И.В. Герасимовым.
Он основан на реакции образования
полиметинового красителя с помощью
пиридин-бензидиново о реактива.
1
мл первой порции дистиллята
помещают в колориметрическую
пробирку емкостью 10 мл, добавляют
1 мл 10%-ного раствора трихлоруксусной
кислоты, перемешивают и по
каплям до насыщения вносят
раствор бромной воды до желтого
неисчезающего окрашивания жидкости.
Смесь оставляют при комнатной температуре
на 5 минут. Затем по каплям добавляют 0,5%-ный
раствор гидразина сульфата до обесцвечивания
жидкости и дополнительно еще 1 каплю того
же реактива, перемешивают и прибавляют
2,5 мл пиридин-бензидиновог реактива,
перемешивают. Через 15 минут измеряют
оптическую плотность полученого раствора
с помощью ФЭК-М в кювете 5 мм при длине
волны 530 мм. в качестве раствора сравнения
используют смесь реактивов. Ошибка методики
находится в пределах ±5-6%.
.
Список
использованной литературы
1.
Калетина Н.И. Токсикологическая химия
Метаболизм и анализ токсикантов. – М.:
ГЭОТАР-МЕДИА, 2008. - 977 с.
2.
Швайкова М.Д. Токсикологическая химия:
учебник. – М.: Медицина, 1975. – 377 с.
3.
Крамаренко В.Ф. Токсикологическая химия.
– Киев: Вища школа, 1989. – 447 с.
4.
Вергейчик Т.Х. Токсикологическая химия:
учебник. – М.: МЕДпресс-информ, 2009. – 400
с. и т.д.................
