На бирже курсовых и дипломных проектов можно найти образцы готовых работ или получить помощь в написании уникальных курсовых работ, дипломов, лабораторных работ, контрольных работ, диссертаций, рефератов. Так же вы мажете самостоятельно повысить уникальность своей работы для прохождения проверки на плагиат всего за несколько минут.

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ 

 

Здравствуйте гость!

 

Логин:

Пароль:

 

Запомнить

 

 

Забыли пароль? Регистрация

Повышение уникальности

Предлагаем нашим посетителям воспользоваться бесплатным программным обеспечением «StudentHelp», которое позволит вам всего за несколько минут, выполнить повышение уникальности любого файла в формате MS Word. После такого повышения уникальности, ваша работа легко пройдете проверку в системах антиплагиат вуз, antiplagiat.ru, etxt.ru или advego.ru. Программа «StudentHelp» работает по уникальной технологии и при повышении уникальности не вставляет в текст скрытых символов, и даже если препод скопирует текст в блокнот – не увидит ни каких отличий от текста в Word файле.

Результат поиска


Наименование:


курсовая работа Цветообразующие компоненты зеленочувствительного слоя

Информация:

Тип работы: курсовая работа. Добавлен: 01.11.2012. Сдан: 2012. Страниц: 6. Уникальность по antiplagiat.ru: < 30%

Описание (план):


 
 
Оглавление 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

Введение 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

1.Красители цветного фотографического процесса.
    Цвет любого объекта – результат избирательного взаимодействия светового потока с веществом, образующим этот объект. Итогом такого взаимодействия могут быть поглощение, отражение или пропускание световых лучей. Цвет фотографического изображения на прозрачной фотопленке обусловлен избирательным поглощением света красителями фотослоя и пропусканием оставшейся части светового потока. Цветное изображение на непрозрачном материале образуется путем поглощения света красителем фотослоя и отражения непоглощенной части светового потока.
    Таким образом, цвет объектов определяется наличием в их составе веществ, поглощающих световые лучи видимого участка спектра. В соответствии  с трехцветной теорией зрение, разработанной Т. Юнгом, Дж.-К. Максвеллом и Х. Гельмгольцем, цвет любого объекта может быть воспроизведен сочетанием трех основных цветов спектра: зеленым, синим и красным.
    Основной принцип фотографической  регистрации цветных объектов  заключается в реализации следующих  стадий: разложения светового потока  на три спектральные составляющие  и синтеза цвета их трех  монохроматических изображений  объекта. Исходя из этого, цветное  фотографическое изображение может  быть получено двумя принципиально  различными способами - аддитивным  и субтрактивным.
    Аддитивный способ, разработанный  Дж.-К. Максвеллом (1861), заключается  в смешении трех основных цветов: синего, зеленого и красного, получаемых  с помощью цветоделительных светофильтров,  каждый из которых пропускает  только один первичный цвет.
    В субтрактивном методе синтеза  цветного изображения, впервые  разработанном Д. дю Ороном (1867), используют красители, поглощающие  лишь одну треть видимого участка  спектра и пропускающие две  другие. В качестве модуляторов  светового потока применяют желтые, пурпурные и голубые красители.  Сочетания цветов этих красителей  позволяют получить любые цветовые  градации.
    Одно из направлений использования  субтрактивной системы синтеза  цвета в фотографии связано  с созданием многослойных фотографических  материалов, каждый слой которых  обладает спектрозональной светочувствительностью  и содержит один краситель.  Красители, формирующие изображение,  образуются в слоях фотографического  материала пропорционально количеству  полученной экспозиции. Таким образом,  каждый слой цветного фотоматериала  избирательно поглощает свою  часть светового потока, что при  дальнейшей химико-фотографической  обработке приводит к пропорциональному  образованию красителей. Химико-фотографическим  процессом, объединяющим три светочувствительных  слоя в один многослойный материал, является цветное проявление. Проявляющее  вещество избирательно восстанавливает  серебро из экспонированного  AgHal, окисляясь при этом, а затем вступает в химическое взаимодействие со специальными ингредиентами фотографического слоя, образуя красители.
    Таким образом, для получения цветного изображения в фотослой вводят специальные вещества – цветообразующие компоненты, вступающие в условиях фотографической обработки во взаимодействие с окисленной формой проявляющего вещества. Восстановленное металлическое серебро после обработки удаляется из слоя. В результате образуется цветное изображение.
    Приведенная схема получения цветного изображения  -  наиболее распространенная. Строение большинства фотоматериалов однотипно. На основу, предварительно гидрофилизированную, наносят последовательно светочувствительные слои, каждый из которых содержит одну цветообразующую компоненту. Верхний слой чувствителен к сине-фиолетовой части спектра, он содержит ЦОК желтого красителя. Собственная чувствительность галогенсеребряной эмульсии обеспечивает избирательное поглощение света в сине-фиолетовой части спектра. Поэтому синечувствительный слой может вообще не содержать сенсибилизирующих красителей. Во избежание неизбирательного экспонирования нижних слоев сине-фиолетовыми лучами верхний слой отделен от нижележащих желтым фильтровым слоем. Последующие светочувствительные слои расположены в соответствии с уменьшением энергий поглощаемых лучей. За желтым фильтровым слоем находиться зеленочувствительный слой, содержащий сенсибилизирующие красители и ЦОК пурпурного красителя. Следующий, красночувствительный слой содержит сенсибилизаторы и ЦОК голубого красителя. 

        Синечувствительный  слой, содержащий компоненту желтого  красителя, чувствительный к лучам  с ?max=400-500 нм
        Желтый  фильтровый слой ?max=400-500нм
        Зеленочувствительный  слой, содержащий компоненту пурпурного красителя и сенсибилизатор с  ?max= 500-600нм
        Красночувствительный  слой, содержащий компоненту голубого красителя и сенсибилизатор с  ?max= 600-700 нм
        Подслой
        Основа
Рис.1 Цветной негатив. Схема чередования светочувствительных слоев с нормальным расположением.
    Красители, которые очувствляют AgHal видимой и ИФ части спектра называют сенсибилизаторами. Они поглощают свет в видимой части спектра, а поглощенную энергию передают AGHal, который переходит в возбужденное состояние и из которого Ag избирательно восстанавливается проявляющим веществом. Красители расширяют зону собственной чувствительности AgHal. 

2.Основные типы красителей цветных фотографических материалов.
    Первым важным шагом в развитии  цветной фотографии послужило  открытие Б. Гомолкой (1907) процесса  цветного проявления. Однако наибольший  прогресс в этой области связан  с разработкой Р. Фишером (1912) рациональных методов образования  красителей в процессе цветного  проявления. Красителя для цветных  многослойных фотоматериалов должны  удовлетворять следующим требованиям:  иметь интенсивное спектрозональное  поглощение; получаться в мягких  условиях химико-фотографической  обработки; обладать устойчивостью  к гидролизу в широком диапазоне  рН; быть светостойкими. Красители,  образовавшиеся в фотослое, не  должны из него диффундировать. Этим требованиям удовлетворяют  классы красителей, содержащих хромофорную  систему:  
 
 
 
 

      

    Образование этих красителей в условиях цветного проявления происходит при взаимодействии окисленной формы проявляющих веществ с ЦОК фотослоя. В связи с этим выбор компонент и проявляющих веществ обусловлен рядом требований:
    высокая реакционная способность
    наличие в компоненте одного реакционного центра для образования красителя с единственной хромофорной системой;
    стабильность при хранении;
    компоненты должны быть недиффундирующими.
Для проявляющих  веществ:
    селективность восстановительного действия по отношению к экспонированному AgHal;
    активность окисленной формы проявляющего вещества в конденсации с компонентами;
    наличие в составе проявляющего вещества одного реакционного центра для образования красителя с единственной хромофорной системой.
    Ариламиновые  красители
    Хромофорная система ариламиновых красителей объединяет в р-электронную систему электронный организации двух бензольных ядер и соединяющий их атом азота. Диапазон спектрального поглощения составляет 600-700 нм, они вводятся в красночувствительный слой и образуют сине-голубую составляющую цветного изображения. В зависимости от природы ауксоформных групп ариламиновые красителя разделяют на: 
 

    Ариламиновые красители получают  при окисленной конденсации проявляющего  вещества с ЦОК. Для синтеза  индоанилинового красителя используют  компоненты фенольного или нафтольного  типа.
     Азометиновые красители
    Хромофорная система азометинового красителя представляет собой р-электронную систему, включающую азометиновую группировку                   . Диапазон спектрального поглощения довольно широк: от 400 до 650 нм; их используют в образовании желтых и пурпурных составляющих цветного изображения. В условиях проявления пурпурные и желтые красители образуются при взаимодействии активных метиленовых компонент с окисленной формой проявляющего вещества.
      Азокрасители
    Самая многочисленная группа  органических красителей, дающих  всю гамму цветов от желтого до черного. Их хромофорная система содержит азогруппу -N=N- . Азокрасители нашли применение в цветных фотоматериалах в качестве красителей фотографических и фильтровых слоев гидротипных материалов, а также в качестве маскирующих ЦОК. Эти красители устойчивы к гидролизу и действию химических реагентов, обладают высокой светостойкостью. Основной способ их получения – реакция азосочетания диазосоединений с веществами, способными замещать атом водорода или заместитель у атома углерода.
    Механизм получения красителей цветных материалов 

 
        
 

3.Классификация  цветообразующих  компонент.
Строение  и свойства ЦОК определяют качество цветного изображения, а также направление  технологии их производства и обработки. ЦОК – это высокореакционные  вещества, потому что они начинают реагировать при комнатной температуре. Нарушение технологии ведет к  образованию побочных химических процессов, приводящих к искажению цветопередачи, образованию цветной вуали и  других дефектов.
По  химическому строению.
Голубые цветообразующие  компоненты могут быть производными бензола или ?-нафтола. Желтые и пурпурные компоненты относятся к СН-кислотам.  

Диффундируемость.
Для фотоматериалов, цветное изображение в которых  формируется в светочувствительных  слоях, обязательным требованием является их недиффундируемость. Недиффундирующие компоненты вводят в фотографическую  эмульсию непосредственно перед  нанесением эмульсионного слоя на подложку. При этом они должны равномерно распределяться в соответствующем слое и прочно в нем закрепляться. Совершенно недопустима  миграция компонент в процессе производства, обработки и хранения фотоматериалов.
Для придания недиффундирующего характера ЦОК  в состав их молекул вводят углеводородные радикалы нормального и разветвленного строения «якоря», с числом атомов углерода от 8 до 20. Эту же роль выполняют радикалы циклоалифатических и ароматических углеводородов. Для процесса с диффузионным переносом изображения используют подвижные компоненты или красители, мигрирующие из светочувствительного в приемный слой позитивного материала (диффузионный фотокомплект «Полароид») 
 
 
 

Растворимость или нерастворимость ЦОК.
Введение  в молекулу цветообразующей компоненты тяжелых алифатических и ароматических  радикалов («якорь») резко снижает  ее растворимость в воде или спирто-водных растворах. В связи с этим к  недиффундирующим компонентам предъявляют  дополнительные требования: они не должны вызывать помутнения слоя; их низкая совместимость с желатином не должна приводить к снижению физико-химических свойств светочувствительного слоя.
Растворимость недиффундирующих компонент можно  существенно увеличивать, вводя  в состав их молекул группы SO3H и COOH. Цветообразующие компоненты, растворяющиеся в воде или спирто-водных растворах, называются гидрофильными. Нерастворимые в воде и спирте, недиффундирующие компоненты называются гидрофобными. Например, гидрофильная недиффундирующая желтая компонента:  
 

Две карбоксильные  группы в составе молекулы красителя  обеспечивают хорошую растворимость. А углеродный радикал С18Н37 придает ей недиффундирующие свойства.
Низкая растворимость  гидрофобных компонент заставляет искать пути введения их в желатиновый  слой. Их вводят в виде дисперсий (суспензий  или эмульсий), защищенных от внешней  среды оболочкой. Такие дисперсии  гидрофобных компонент называют защищенными компонентами. Для защиты гидрофобных компонент используют вещества двух типов. В первом случае это могут быть высококипящие, низколетучие спирты, эфиры и масла, например трикрезилфосфат, дибутилфталат, гексилбензоат. Оболочка из таких веществ в процессе обработки  не разрушается и не вымывается из слоя. Во втором случае используют низкокипящие растворители: кетоны, спирты и эфиры. В процессе обработки защитная оболочка растворяется и вымывается из слоя. Применение защищаемых компонент первого  и второго типов позволяет  повысить качество кинофотоматериалов.
По  эффективности.
Цветообразующие компоненты делятся:
    2-х эквивалентные;
    4-х эквивалентные;
Эффективность ЦОК определяется количеством эквивалентов галогенида серебра, идущих на образование  одной молекулы красителя. На образование 1 молекулы красителя из компоненты с незамещенным реакционным центром  расходуется 4 экв AgHal. Такие цветообразующие компоненты называются четырехэквивалентными. В том случае, когда в реакционном центре цветообразующей компоненты находится легкозамещаемая группа, на образование 1 молекулы красителя расходуется 2 экв AgHal. Такие цветообразующие компоненты называются двухэквивалентными.
В качестве примера приведем схему образования  красителя с участием четырехэквивалентной гидрофильной пурпурной компонентой. На первой стадии ч/б проявления на образование 1 моля окисленной формы  проявляющего вещества расходуется 2 экв  AgHal: 

На второй стадии происходит образование лейкообразования красителя: 
 
 

Завершающая стадия цветного проявления заключается  в окислении лейкооснования красителя  еще 2 экв AgBr. 
 
 
 
 

Таким образом, общий расход галогенида серебра  составляет 4 эквивалента: 2 из них идут на образование окисленной проявляющего и 2 – на окисление лейкооснования красителя. Но больший интерес представляют 2-х эквивалентные цветные компоненты. Интерес к ним вызван возможностью значительного повышения качества фотоматериалов и более экономичным  расходом серебра в фотослое. Двухэквивалентные  компоненты, в зависимости от природы  замещаемой группы, разделяют на три  класса:
    2-х эквивалентные компоненты прямого назначения;
    DIR – компоненты;
    Маскирующие компоненты.
В первом случае компоненты содержат в реакционном  центре легкозамещаемые группы (Cl-), обеспечивающие высокую активность в процессе проявления. Образование красителя с их участием происходит практически в одну стадию. Высокая избирательность реакции сочетания практически исключает побочные реакции. Интенсивность процесса проявления можно увеличить повышением температуры до 35-400С. 
 
 
 
 
 

Вторая группа двухэквивалентных компонент называется DIR – компонентами (Development Inhibitor Realising). В качестве замещаемой группы выступают лиганды, образующие с серебром комплексные соединения с меньшим произведением растворимости, чем у соответствующих AgHal. Выделяющиеся в процессе синтеза красителя DIR-вещества выступают в комплексообразование с серебром и тем самым вызывают ингибирование реакции проявления. Проявление начинается на другом участке поверхности AgHal и т.д. В результате ингибирующего действия выделяющихся DIR-веществ образуется равномерное изображение со сниженной гранулярностью и меньшим контрастом. Применение в светочувствительном слое DIR-компонент приводит к снижению коэффициента контрастности и увеличению фотографической широты. Также их использование способствует улучшению резкостных характеристик проявленных цветных изображений. В связи с этим следует отметить большой практический интерес к пурпурным и голубым DIR-компонентам, в меньшей степени – к желтым. Это объясняется доминирующим влиянием соответствующих красителей на резкость изображения в целом. Существует ряд требований, предъявляемый к DIR-компонентам: введение этих групп в компоненту не должно снижать её активность в конденсации с окисленной формой проявляющего вещества; DIR-вещества должны образовывать с серебром комплексные соединения с произведением растворимости меньшим, чем у эмульсионного слоя; DIR-компоненты не должны подавлять фотографические свойства материала в процессе его изготовления и хранения. В качестве DIR-вещества используют азотсодержащие гетероциклы или серосодержащие соединения.
К третьей  группе двухэквивалентных компонент  относятся маскирующие компоненты, т.е. красители, хромофорная система  которых в процессе цветного проявления разрушается и образуется новый  краситель с участием окисленной формы проявляющего вещества. Использование  красителей в качестве компонент  в ряде случаев объясняется необходимостью исправления нарушений цветопередачи  и улучшения цветовоспроизведения. 

Так как, красители  зелено- и красночувствительных слоев  дополнительно поглощают свет в  сине-фиолетовой части спектра и  спектральные кривые их красителей (пурпурного и голубого соответственно) имеют  дополнительные максимумы в области 400-500 нм – это вызывает искажение  цветопередачи в соответствии со схемой : 
 

Исправление искажений цветопередачи осуществляется методом внутреннего маскирования. Метод заключается в создании в зелено- и красночувствительных слоях равномерно цветового (желтого) фона, инвелирующую избыточную оптическую плотность желтой составляющей цветного изображения. Для этих целей используется компоненты, обладающие собственным  поглощением в диапазоне 400-500 нм. В процессе проявления хромофорная  система маскирующих компонент  разрушается и образуется новая  с максимумом поглощения, соответствующим  светочувствительности слоя. Оставшаяся, непрореагировавшая часть маскирующих  компонент создает дополнительный желтый фон изображения, который  в процессе печати с негатива может  быть устранен с помощью голубого корректирующего светофильтра.
Наибольший  практический интерес представляют маскирующие компоненты на основе азокрасителей. Образование хромофорной системы  нового красителя с участием окисленной формы проявляющего вещества осуществляется, минуя стадию лейкооснования, так  как это двухэквивалентная компонента. Пример, образование красителя с  участием маскирующей компоненты пурпурного красителя: 
 
 
 
 

Реакционная способность маскирующих компонент  ниже, чем у обычных двух- четырехэквивалентных компонент, поэтому следует обрабатывать фотоматериалы при более высокой  температуре 25-300С. Такие красители, должны удовлетворять некоторым условиям: иметь высокую реакционную способность в реакции образования хромофорной системы красителя в цветном проявлении; интенсивность собственного спектрального поглощения, равную интенсивности поглощения красителя, образовавшегося с их участием; не изменяющийся в процессе обработки и хранения цвет. Большой толчок в развитии химии органических полупродуктов для светочувствительных материалов дало создание веществ, обладающих комплектным действием. Большой интерес представляют соединения, сочетающие в себе свойства маскирующих и DIR-компонент. Такие компоненты содержат DIR-радикалы, соединенные с реакционным центром при участии хромофорной азогруппы. Например, голубая маскирующая компонента имеет ?max поглощения в диапазоне 400-500 ни, т.е. обладает маскирующими свойствами. Образование компонент, обладающих совместными ингибирующим проявление и маскирующим эффектами, способствует одновременному улучшению резкостных, структурометрических и цветоделительных характеристик материала. 

    Строение  и свойства красителей цветных фотоматериалов. Пурпурные красители зеленочувствительного слоя.
Спектральные  свойства красителей зависят как  от внешних факторов (среды, агрегации  и т.д.), так и от факторов внутреннего  строения красителей. Теория цветности  органических соединений устанавливает  взаимосвязь и взаимообусловленность  между строением вещества и его  способностью избирательно поглощать  энергию электромагнитных волн. Первое положение этой теории устанавливает  зависимость длины волны поглощения от хромофорной системы органического  соединения. Цвет вещества – это  результат перехода электронов из одного основного состояния в возбужденное, вызванное действием электромагнитных волн поглощенного света. Разность энергий  основного состояния вещества Е и возбужденного Е* называется энергией возбуждения и соответствует энергии фотона, избирательно поглощенного веществом. Полная энергия Е равна сумме энергии вращательной, колебательной и энергии перехода электрона.
Раскроем  влияние поляризующих ауксохромных групп на цветность фотоматериалов. Значительный эффект на цвет образующихся красителей оказывают заместители  в проявляющих веществах и  цветообразующих компонентах. При  этом, как правило, одно проявляющее  вещество образует три различных  по химическим и спектральным свойствам  красителя. Общим является то, что  при возможных таутомерных формах красителей остаток проявляющего вещества входит в электродонорную часть  их молекул: 
 

Стр. 69 
 

В соответствии со вторым положением теории цветности  органических соединений введение в  ароматическое ядро проявляющего вещества электродонорных заместителей (Z) (СН3, С2Н5), усиливающих донорный  эффект диариламиногруппы, приводит к батахромному смещению ?max (на 20-30нм) поглощения. Если заместитель ароматического ядра проявляющегося вещества носит электроноакцепторный характер (Cl), то спектральный максимум поглощения образующихся красителей смещается гипсохромно (на 5-10 нм).
Существенным  требованием к проявляющим веществам  является наличие в них единого  реакционного центра. Если в проявляющем  веществе имеется несколько групп, способных к сочетанию с компонентой, возможно образование красителей с  перекрещивающимися хромофорными системами. Например, конденсация 2,4-дихлор-1-нафтола  с N, N-диэтилпарафенилендиамином в условиях цветного проявления приводит к образованию красителя сине-зеленого цвета с ?max=596 нм:
Стр 71 

Если  в качестве проявляющего вещества используют незамещенные п-фенилдиамин, то возможно образование бисариламинового красителя  красно-алого цвета с  ?max=510-570 нм:
Стр. 71 
 

Наличие в  составе бисариламинового красителя  двух хромофорных систем приводит смещению максимального поглощения, т.е. повышению  цвета. Например, пурпурная компонента: 
 

Стр 71 

Большое влияние  на цвет красителей оказывает их участие  в образовании водородных связей. Положение максимумов поглощения красителей может сместиться более чем на 100 нм.
Пурпурные красители зеленочувствительного  слоя.
В качестве пурпурных красителей применяют  соединения, имеющие в составе  азометиновую группу. Причем ауксохромные группы красителя могут быть ациклическими, например, в производных ?-цианкарбонильных соединений и N1N-диэтилпарафенилендиамина  
 

Стр77
и эндоциклическими, например в производных пиразолона-5
стр. 77
В качестве пурпурных красителей можно использовать азокрасители. Пурпурные красители  содержат электроноакцепторные группы, отличающиеся поляризующим действием  на хромофорную систему, по которому образуют ряд: 

Различия  поляризующего действия электроноакцепторных ауксохромных групп сказываются  на положении дополнительного максимума  поглощения. Для пурпурных красителей дополнительный максимум с  ?=430-460 нм. Введение электродонорных заместителей в компоненты красителя вызывает гипсохромный сдвиг максимума поглощения, электроноакцепторные заместители заметно углубляют цвет красителя. Приведем значения ?max пиразолоновых красителей: 
 

R1 R2 ?max, нм
C6H5 H 546
C6H5 CH3 527
C6H5 NH2 510
C6H5 NHC6H5 523
C6H5 CONH2 565
Таблица.1. Влияние  заместителей R1 и R2 на ?max красителя.
Поляризующее  действие заместителей, находящихся  в 3-м положении пиразолоновых  цикла, влияет не только на основной максимум спектральной кривой, но и на дополнительный в области 430-460 нм. В значительной мере снижению дополнительного поглощения способствует введение в 3-е положение  пиразолонового цикла амино- или  амидогрупп. В связи с этим большинство  пиразолоновых компонент имеет  формулу 
 

Большое влияние  на цвет образующегося красителя  оказывает и заместитель, находящийся  в 1-м положен пиразолонового кольца. Так для красителя 
 

Изменение максимума поглощения соответствует  электронному влиянию заместителя. Например, при 
 
 
 
 
 
 

Поляризующее  действие заместителей сказывается  и на пурпурных красителях с ациклическими  и ауксохромными группами. Так, нВ ряду азометиновых красителей производных  ?-цианкарбонильных соединений наблюдается  та же зпкономерности изменения цвета. Например, цвет красителя 

меняется  в зависимости от донорно-акцепторных  свойств заместителя
и т.д.................


Перейти к полному тексту работы


Скачать работу с онлайн повышением уникальности до 90% по antiplagiat.ru, etxt.ru или advego.ru


Смотреть полный текст работы бесплатно


Смотреть похожие работы


* Примечание. Уникальность работы указана на дату публикации, текущее значение может отличаться от указанного.