На бирже курсовых и дипломных проектов можно найти образцы готовых работ или получить помощь в написании уникальных курсовых работ, дипломов, лабораторных работ, контрольных работ, диссертаций, рефератов. Так же вы мажете самостоятельно повысить уникальность своей работы для прохождения проверки на плагиат всего за несколько минут.

ЛИЧНЫЙ КАБИНЕТ 

 

Здравствуйте гость!

 

Логин:

Пароль:

 

Запомнить

 

 

Забыли пароль? Регистрация

Повышение уникальности

Предлагаем нашим посетителям воспользоваться бесплатным программным обеспечением «StudentHelp», которое позволит вам всего за несколько минут, выполнить повышение уникальности любого файла в формате MS Word. После такого повышения уникальности, ваша работа легко пройдете проверку в системах антиплагиат вуз, antiplagiat.ru, etxt.ru или advego.ru. Программа «StudentHelp» работает по уникальной технологии и при повышении уникальности не вставляет в текст скрытых символов, и даже если препод скопирует текст в блокнот – не увидит ни каких отличий от текста в Word файле.

Результат поиска


Наименование:


Курсовик Синтез производных 2,6-диазабицикло[2.2.2]октана на основе арилиденпроизводных димера малононитрила

Информация:

Тип работы: Курсовик. Предмет: Химия. Добавлен: 1.12.2012. Сдан: 2012. Страниц: 43. Уникальность по antiplagiat.ru: 10.

Описание (план):


СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ 3
Синтез цианосодержащих пиридинов 4
I.1. Введение галогена в пиридиновое кольцо 4
I.2. Введение цианогруппы в пиридиновое кольцо 7
I.3. Формирование пиридина с галогеном и цианогруппой 8
I.4. Получение производных хинолина 17
I.5. Синтез Ганча как препаративный метод получения соединений пиридинового ряда 18
II. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 23
(Синтез производных 2,6-диазабицикло[2.2.2]октана) 23
II.1. Получение арилиденпроизводных димера малононитрила 23
II.1.1. Получение димера малононитрила 23
II.1.2. Синтез арилиденпроизводных димера малононитрила 24
II.4. Синтез производных 2,6-диазабицикло[2.2.2]октана взаимодействием арилиденпроизводных димера малононитрила с ацетоуксусным эфиром 27
III. Экспериментальная часть 32
Выводы 34
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ 35


ВВЕДЕНИЕ
Известно, что азотосодержащие гетероциклические соединения составляют около 50% из известных в настоящее время лекарственных средств. Исключительно велика их роль в процессах жизнедеятельности растительных и животных организмов. Азотосодержащие циклы входят в состав некоторых незаменимых аминокислот, антибиотиков пенициллинового ряда, NAD и родственных нуклеотидов, обеспечивающих и регулирующих окислительно-восстановительные процессы в клетке, витаминов В6 и многих классов алкалоидов. Многие из синтетически полученных азагетероциклов нашли разнообразное практическое применение, особенно в качестве пестицидов, красителей и эффективных лекарственных препаратов. Эти факторы, а также некоторые теоретические вопросы стали причиной, обеспечивающий широкий интерес к ним. В настоящее время химия пиридина и его аналогов продолжает интенсивно развивается усилиями многих исследователей. Одним из важнейших направлений являются исследования цианосодержащих гетероцикличеких систем. Широкий интерес к ним обусловлен способностью цианогрупп к участию в различных реакциях гетероциклизации и возможностью получения при этом сложных аннелированных гетероциклических систем.
Перспективными реагентами для синтеза азотсодержащих гетероциклов являются арилиденпроизводные димера малононитрила, что связано с наличием в их структуре удобного в синтетическом плане сочетания системы кратных связей и функциональных центров, таких как амино- и цианогруппы, - предшественников азагетероциклов. Это обусловливает разнообразие каскадных превращений, протекающих при действии на исходные соединения реагентов различной природы, а также довольно мягкие условия реакций и простое аппаратурное оформление.
Поэтому целью данной работы является синтез новых азотосодержащих гетероциклических систем на основе 3-амино-4-арилиден-2-цианопент-2-ендинитрилов, а также изучение закономерностей протекания этих реакций. I. Литературный обзор
Синтез цианосодержащих пиридинов

I.1. Введение галогена в пиридиновое кольцо
Одним из распространенных методов получения 2-галогенпиридин-3-карбонитрилов является синтез на основе 2-гидроксипиридин-3-карбонитрила. При нагревании последних с пентахлоридом фосфора [1-2], оксохлоридом фосфора [3-22] или их смесью [23-29], а также тионилхлоридом [29,30] образуются 2-хлорпиридин-3-карбонитрилы 2.........


...........Один из перспективных методов синтеза 2-галогенпиридин-3,4- карбонитрилов основан на взаимодействии 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с галогеноводородными кислотами. Преимуществом данного метода является простота его выпо........


4-diamino-3,6-pyrazolo [3,4-b]pyridines substituees en 5 par un groupe sroucl // Tetrahedron, 1986, vol. 46, № 16, p. 4461-4469.
31. Jose M. Quintela,Ma. Carmen Veiga, Carlos Peinador, and Liliana Gonzalez. New tetraheterocyclic ring systems // Heterocycles, 1997, vol. 45, № 9, p. 1733-1743.
32. Samadi, Abdelouahid; Marco-Contelles, Jose; Soriano, Elena; Alvarez-Perez, Monica; Chioua, Mourad; Romero, Alejandro; Gonzalez-Lafuente, Laura; Gandia, Luis; Lopez, Manuela G.; Villarroya, Mercedes; Garcia, Antonio G.; Rios, Cristobal De Los; Roda, Jose M. Multipotent drugs with cholinergic and neuroprotective properties for the treatment of Alzheimer and neuronal vascular diseases. I. Synthesis, biological assessment, and molecular modeling of simple and readily available 2-aminopyridine-, and 2-chloropyridine-3,5-dicarbonitriles// Bioorganic Medicinal Chemistry, 2010 , vol. 18, № 16 p. 5861 - 5872 .
33. Quintela, Jose M.; Peinador, Carlos; Veiga, Carmen; Gonzalez, Liliane; Botana, Luis M.; et al.
Synthesis and Antiallergic Activity of Pyridothienopyrimidines // Bioorganic and Medicinal Chemistry, 1998 , vol. 6, № 10 p. 1911 - 1926
34. Da Silva, Daniel; Samadi, Abdelouahid; Chioua, Mourad; Marco-Contelles, Jose; Do Carmo Carreiras, Maria. The sandmeyer reaction on some selected heterocyclic ring systems: Synthesis of useful 2-chloroheterocyclic-3-carbonitrile intermediates // Synthesis, 2010 , № 16 p. 2725 - 2730
35. Elmar Konz, Wolfgang Ruger. Reactions of 3 cloroizoquinoiline - 4 carbaldehydex // Heterocycles, 1989, vol 29, № 4, p. 691-706.
36. Antoine Duindam a; Vadim L. Lishinsky a; Doetze J. Sikkema. One Pot Synthesis of 2,6-Dichloro-3,5-dicyanopyridine from Aliphatic Precursors // Synthetic communications, 1993, vol. 23, № 18, p. 2605-2609.
37. Gangjee, Aleem; Adair, Ona; Queener, Sherry F.; Synthesis of 2,4-Diamino-6-(thioarylmethyl)pyrido[2,3-d]pyrimidines as Dihydrofolate Reductase Inhibitors//Bioorganic & Medicinal Chemistry; 2001 vol. 9; № 11; p. 2929- 2936
38. J. R. Piper, G. S. McCaleb, J. A. Montgomery R. L. Kisliuk, Y. Gaumont, and F. M. Sirotnak. Syntheses and Antifolate Activity of 5-Methyl-5-deaza Analogues of Aminopterin, Methotrexate, Folic Acid, and N10-Methylfolic Acid// J. Med. Chem. 1986, №29, p. 1080-1087
39. Graffner-Nordberg, Malin; Kolmodin, Karin; Aqvist, Johan; Queener, Sherry F.; Hallberg, Anders. Design, Synthesis, Computational Prediction, and Biological Evaluation of Ester Soft Drugs as Inhibitors of Dihydrofolate Reductase from Pneumocystis carinii// Journal of Medicinal Chemistry, 2001 , vol. 44, № 15 p. 2391 - 2402
40. Murray, Thomas J.; Zimmerman, Steven C.; Kolotuchin, Sergei V.; Synthesis of Heterocyclic Compounds Containing Three Contiguous Hydrogen Bonding Sites in All Possible Arrangements// Tetrahedron, 1995 , vol. 51, № 2 p. 635 - 648
41. Chioua, Mourad; Soriano, Elena; Samadi, Abdelouahid; Marco-Contelles, J. Studies on the acetylation of 3,6-diamino-1H-pyrazolo[3,4-b]pyridine-5- carbonitrile derivatives// Journal of Heterocyclic Chemistry, 2010 , vol. 47, # 4 p. 861 - 872
42. Pedro Victoryat, Nuria Busquetsa, Jose I. Borrella, Jordi Teixidoa, Blanca Serraa. Josep Lluis Matallanaa. Cyclization of 2-dicyanomethylene-1,2-dihydropyridine-3-carbonitriles with hydrogen halides:are-examination on the regloselectlvlty // Heterocycles, 1995, vol. 41, №. 5, p. 1013-1022.
43. J. Rieser, K. Friedrich. Beitrage zur chemie von bis(dialkilamino)malononitrilen // Liebigs Ann. Achem.-1990.-N 10.- с. 965-973
44. Siegfried Vieth, Egon Griindemann, Klaus Jiihnisch, Gabriele Winter, and Giinter Reck. Furylvinylhalogenides. Reactions of ?-chloro-?-cyano-?-(5-nitrofur-2-yl)-acrylic acid derivatives with malonic acid derivatives // Monatshefte ffir Chemie, 1991, 122, № 12, p.1035- 1045.
45. Кайманакова, С.И. О реакции диэтилацеталя N,N-диметилацетамида с малононитрилом / С.И. Кайманакова, Н.П. Соловьева, О.С. Анисимова, В.Г. Граник // Журн. органич. химии.-1983.-Т.19.-Вып. 5.-С.1105-1006.
46. Граник, В.Г., Реакция диэтилацеталей диметилформ- и диметилацетамидов с малононитрилом / С.И. Гризик, Н.П. Соловьева, О.С. Анисимова, Ю.Н. Шейнкер // Журн. органич. химии.-1984.-Т.20.-Вып. 4.-С.673-678.
47. Tsann-Long Su, Kyoichi A. Watanabe. Chemistry of the pyrrolo[ 3,4-c]pyrido[2,3-d]pyrimidine system. Synthesis of 6,7-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrido[2,3-d]pyrimidines, a novelring system with potential biological interest // J. Org. Chem., 1989, vol. 54, №. 1, p. 220-224.
48. M. Aadil a; G. Kirsch. Synthese de nouveaux derives 3-amino thieno et selenolo[2,3-b]pyridiniques // Phosph.,Sulfur and Silicon and Relat. Elem, 1993, vol. 82, №1, p. 91-97.
49. Franz Schonfeld and Reinhard Troschutz. Synthesis of 5-substituted pyrido[2,3-d]pyrimidines as analogues of the antifolates methotrexate, dathf and pemetrexed // Heterocycles, 2001, vol. 55, №. 9, p.1679-1688.
50. Насакин, О.Е. Синтез замещенных пиридинов взаимодействием тетра-цианоэтилированных кетонов с хлористо- и бромистоводородными кис-лотами / О.Е. Насакин, Е.Г. Николаев, П.Б. Терентьев, А.Х. Булай, И.В. Лаврентьева // ХГС. - 1987. - № 8. - С. 653-656
51. Насакин О.Е. Реакционная способность b,b,g,g-тетрациано-, b,b-дицианоалканонов и 5-амино-4-циано-2,3-дигидрофуранов / О.Е. Насакин, В.П. Шевердов, И.В. Моисеева, О.В. Ершов, А.Н. Чернушкин, В.А Тафеенко. // Журн. общ. химии. - 1999. - Т. 69. - Вып. 2. - С. 302-311.
52. Насакин О.Е. Реакции тетрацианэтилированных кетонов с хлор-истоводородной и бромистоводородной кислотами. Синтез 2-хлор(бром)-3,4-дицианопиридинов / О.Е. Насакин, Е.Г. Николаев, П.Б. Терентьев, А.Х. Булай, Б.А. Хаскин, В.К. Михайлов // ХГС. - 1984. - N. 11. - С. 1574.
53. Максимова В.Н. Синтез замещенных 2-галогенпиридин-3,4-дикарбонитрилов / В.Н. Максимова, К.В. Липин, О.В. Ершов, // Материалы лекций XI школы-конференции по органической химии. - Екатеринбург, 2008. - С. 143-145.
54. Ершов О.В. Взаимодействие 4-арил-4-оксобутан-1,1,2,2-тетракарбо-нитрилов с хлороводородной кислотой / О.В. Ершов, К.В. Липин, В.Н. Максимова, А.В. Еремкин, Я.С. Каюков, О.Е. Насакин // Журн. орг. химии. - 2009. - Т. 45, вып. 3. - С. 484-485.
55. Липин К.В. Различные направления реакции арилзамещенных тетрацианоалканонов с хлороводородной кислотой / К.В. Липин, О.В. Ершов, В.Н. Максимова, М.Ю. Беликов // Сборник статей Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы химической науки, практики и образования». - Курск, 2009. - С. 134-136.
56. Липин К.В. Взаимодействие 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонит-рилов с сухой хлороводородной кислотой в присутствии метанола / К.В. Липин, О.В. Ершов, В.Н. Максимова // Тезисы докладов XIX Российской молодежной научной конференции. - Екатеринбург, 2009. - С. 257-258.
57. Липин К.В. Реакции тетрацианоэтилена с кетонами различного строения в избытке галогеноводородной кислоты / К.В. Липин, В.Н. Максимова, О.В. Ершов // Тезисы докладов III Республиканской научно-практической конференции «Проблемы молодежи в контексте естественнонаучных исследований». - Чебоксары, 2009. - С. 41-42.
58. K. Pesekem, Michaliku, Schonhusen. Reaktionen von substituierten Penta-1,4-dien-1,1,5,5-tetracarbonitrilen // Journal Prakt. Chemie, 1987, № 5, p. 877-884.
59. Gerald Koitz, Walter Fabian, Hans-Werner Schmidt und Hans Junek. Synthese und fluoreszenzeigenschaftenyon cyansubstituierten 2-aminopyridinen // Monatshefte ffir Chemie, 1981, vol. 112, № 8-9, p. 973-985.
60. M.H.Elnagdi, A..M.A.Fatma, M.Y.Youssf. J.Prakt.Chem. 331. 971 (1989).
61. M.G.Assy, M.M.Hassanien, S.A.Zaki. Pol. J.Chem. 69. 371(1995).
62. J.L. Marco, I .Fernandez ,N. Khiar, P. Fernandez, A. Romero. J.Org. Chem. 60. 6678(1995).
63. Б.В.Личицкий, В.Н.Ярвенко, И.В.Заварзин, М.М.Краюшкин. Изв. АН Сер.химическая. 1254(2000).
64. Б.В.Личицкий, С.Н.Иванов, А.А.Дубинов, С.А.Вознесенский, М.М.Краюшкин. Изв. АН Сер.химическая. 2319(2001).
65. Несмеянов А.Н. Начала органической химии. В двух книгах. Кн. 2-я / А.Н. Несмеянов, Н.А. Несмеянов. - М.: Химия, 1970. - 824 с.
66. Чичибабин А.Е. основные начала органической химии: В 2т. Т.2 / А.Е. Чичибабин; под ред. П.Г. Сергеева. - 5-е изд., перераб. И доп. - М.: Государственное научно-техническое издательство химической лиературы, 1957. - 769 с.
67. Титце Л. Препаративная органическая химия: реакции и снтезы в практикуме органической химим и научно-исследовательской лаборатории: Пер. с нем. /Л. Титце, Т. Айхер; под ред. Ю.Е. Алексеева. - М.: Мир, 1999. - с. 372-373.
68. Вацуро К.В. Именные реакции в органической химии: справочник / К.В. Вацуро, Г.Л. Мищенко. М.: Химия, 1976. - 358 с.
69. Мелехин, Е.А. Синтез 5-арил-2,4-диамино-8-гидрокси-5Н-хромено[2,3-b]пиридин-3-карбонитрилов / Е.А. Мелехин, И.Н. Бардасов, О.В. Ершов, А.В. Еремкин, Я.С. Каюков, О.Е. Насакин, // Журн. орган. химии. - 2006. - Т. 42. Вып. 4. - C. 639-640.
70. Ершов, О.В. Взаимодействие 2-амино-4-арил-1,3-бутадиен-1,1,3-трикарбонитрилов с СН-нуклеофилами / О.В. Ершов, Е.А. Мелехин, И.Н. Бардасов, Я.С. Каюков, А.В. Еремкин, О.Е. Насакин, // Журн. орган. химии. - 2006. - Т. 42. Вып. 6. - С. 1395-1397.
71. Fahmy S.M., Abd Allah S.O., Mohareb R. M. Synthesis. 1984, 976.



Перейти к полному тексту работы


Скачать работу с онлайн повышением уникальности до 90% по antiplagiat.ru, etxt.ru или advego.ru


Смотреть похожие работы


* Примечание. Уникальность работы указана на дату публикации, текущее значение может отличаться от указанного.